苯甲醛（Benzaldehyde），又名安息香醛，是醛基直接與苯基相連接而生成的化合物，因為具有苦杏仁香味，曾稱苦杏仁油，純品為無色，普通品為淡黃色的液體。其化學式為C7H6O/C6H5CHO，分子量106.12。在風信子、香茅屬、肉桂、鳶尾、巖薔薇中都有發現。
苯甲醛應用廣泛，是醫藥、染料、香料和沒藥樹工業的重要原料。在國產日化品牌領域，可用于合成香精、合成香料重要中間體，在食品、化妝品、醫藥和肥皂中用作香料；在工業領域，苯甲醛是一種重要的化工原料，可用于制備月桂醛、月桂酸、苯乙醛、孔雀石綠和苯甲酸芐酯等；在醫藥領域，可用于合成各種醫藥中間體，如間1-溴-2-硝基苯甲醛等；在農業領域，可用作合成農藥的中間體，用于制造除莠劑；苯甲醛還可用作溶劑、增塑劑和低溫潤滑劑等，在分析化學中用于測定臭氧及位于羰基旁邊的CH2，檢定酚及生物堿。
苯甲醛屬于低毒，具有著火和爆炸的危險。人體吸入后能引起咳嗽和喉嚨疼痛，?蒸氣能刺激眼、皮膚和呼吸系統，并有局部麻醉效應，口服小劑量能產生抑制中樞神經的效應，對水生生物有毒。
發現歷史
1832年，弗里德里希·維勒（Friedrich Wohler）與被稱作德國化學之父的李比希（Justus von Liebig）（1803-1873）合作，發現苯甲醛（苦杏仁油）含有一個原子基團C7H5O，發現了苯甲酸基，發展了有機化合物的基團理論，從而劃清了有機化學與無機化學的本質區界。1852年，坎尼扎羅（Stanislao Cannizzaro）開始研究苯甲酸及其特征反應，發現了苯甲醛和堿液作用生成苯甲醇和苯甲酸的反應，這一研究成果于1853年發表，后人稱這類反應為“坎尼扎羅反應"。1889年，貝克曼（Ernst Otto Beckmann）發現苯甲醛肟具有順一反異構體，為當時熱議的幾何異構體提供了新的證據。
理化性質
物理性質
苯甲醛是醛基直接與苯基相連接而生成的化合物，純品為無色，普通品為淡黃色有似苦杏仁臭的液體，有強折光性能，與水蒸氣一起揮發，相對分子質量106.13g/摩爾，相對密度1.0506g/cm3，熔點26℃，沸點179℃，閃點63℃（閉杯），折光率1.5456（20℃）。在火焰中釋放出刺激性或有毒煙霧（或氣體），高于63°C時，可能形成爆炸性蒸氣/空氣混合物。?苯甲醛能溶于常用有機溶劑，與乙醇及乙醚混溶，以1:1~1:1.5溶于70%乙醇，以1:2.5溶于60%乙醇，以1:8溶于50%乙醇，以1:300溶于水中。
化學性質
苯甲醛的化學性質與脂肪醛類似，但也有所不同。苯甲醛不能還原斐林試劑；用還原脂肪醛時所用的試劑還原苯甲醛，除主要產物為苯甲醇外，還會產生一些四取代鄰二醇類化合物和均二苯基乙二醇。苯甲醛的基團在一系列反應中都保持不變，例如苯甲醛C7H6O可以變為苯甲酸C7H6O2、氯苯甲酰C7H5OCl、苯甲酸酐C14H10O?及3-苯甲酰胺C7H7ON等。在這一系列的化合物中，都可以看為一個苯甲酰基（C7H5O）保持不變。
縮合反應
在氰化鉀存在下，兩分子苯甲醛可通過授受氫原子，與羰基碳原子彼此相連，生成安息香縮合（結構式如圖所示），該反應及類似反應稱為安息香縮合。
苯甲醛在稀堿存在下，能與含有的醛或縮合，失水后得到，β不飽和醛和酮，稱為克萊森(Claisen)縮合反應。
柏金(Perkin)反應
苯甲醛與乙酸酐在乙酸鈉的催化加熱條件下，可以發生類似羥醛縮合反應，生成不飽和芳香酸。這個反應稱為Perkin反應，應用范圍較廣。當酸酐包含兩個原子時，通常生成，β-不飽和酸。這是制備，β-不飽和酸的一種方法。
康尼查羅反應
苯甲醛和甲醛一樣，沒有活潑的原子，在濃堿液中可以發生康尼查羅反應，生成一分子的苯甲醇和一分子苯甲酸。
自動氧化反應
苯甲醛容易氧化成苯甲酸，可被弱氧化劑吐倫試劑氧化并產生銀鏡。但是，苯甲醛不能與斐林試劑作用。苯甲醛在空氣中能夠自動氧化成酸，稱自動氧化反應。例如，在玻璃片上滴少許苯甲醛，在空氣中暴露數小時后，就生成白色的苯甲酸結晶。光線和微量的金屬離子（，，，等）對該反應都有催化作用，所以苯甲醛要貯存在棕色瓶中，加少量的亞硫酸鹽和苯二酚等抗氧化劑能夠阻止自動氧化。
應用領域
苯甲醛是香料、醫藥、染料和沒藥樹工業的重要原料，可用于合成香精和合成香料中間體，制備月桂醛、月桂酸、苯乙醛、孔雀石綠和苯甲酸芐酯等，也可用作合成各種醫藥和農藥的中間體，還可用作溶劑、增塑劑和低溫潤滑劑等。
日化領域
合成香科香精
苯甲醛用于香料占總應用量的10%，常用于日用、食品和煙草三大香精中。在日用香精中，主要用于苦杏仁香味的皂用香精中，也用于洋茉莉花、果實等。在食用香精中，用于軟性飲料、酒類飲料、冰淇淋、冰制食品、糖果、烘焙食品、膠凍及布丁和無糖口香糖等。此外，苯甲醛也用于煙草香精中。
合成香料中間體
苯甲醛分子中含活潑的羰基，在基上的一水碳酸鈉鍵，因鍵的電子密度往氧上轉移而被強力極化，能與許多化合物反應，如進行親核加成、羥醛加成、康尼查羅反應、潘金反應、硝化、氯化等，合成新的香料產品。
制備二芐基山梨糖醇
使用適量相轉移催化劑PTC和一定比例的山梨醇-苯甲醛，生成二芐基山梨糖醇，可以用二基山梨糖醇制備頭發調理劑、增強劑和長效緩釋型空氣清新劑、除臭劑、抑汗棒等日用化工產品。
肉桂酸
苯甲醛和脫水劑乙酸酐與乙酸鈉催化劑存在下進行反應后制得肉桂酸，可用作化妝、食品香料和皂用香料穩定劑，還可用于配制紫丁香(原亞種)香精，制備肉桂酸類等。
肉桂醛
B-苯基丙烯醛由苯甲醛與乙醛縮合制得，廣泛應用于食品香料、水果香精、化妝品香精，也是防腐劑、殺菌劑、肉香王的原料，也可用于合成苯丙酮等。
阿爾法-己基肉桂醛
-己基肉桂醛為淺黃色略帶粘稠性液體，由苯甲醛與正辛醛在堿性條件下進行羥醛縮合而成。-已基肉桂醛具有茉莉花香香氣，主要用于化妝品香精和食用香精。
苯乙醛
苯乙醛為無色或微黃色油狀液體，由苯甲醛經C3H6O2酸酯合成或將苯甲醛與氯乙酸乙酯縮合，先制得環氧丙酸酯，然后脫CO?而成。苯乙醛主要用于配制風信子香精及調配水培水仙系、薔薇系香料，用于化妝品香精和食用香精。
工業領域
苯甲醛是一種重要的化工原料，可用作纖維素沒藥樹的溶劑、不飽和聚酯樹脂原料的阻聚劑和溶劑等。苯甲醛可用于制備月桂醛、月桂酸、苯乙醛、孔雀石綠和苯甲酸芐酯，是油、樹脂、醋酸纖維素、硝酸纖維、某些纖維醚的溶劑，是生產苯甲醇、苯胺、苯甲酮的原料，可用于合成染料，也可用于增塑劑和低溫（直至-68℃）潤滑劑等。苯甲醛在分析化學中用于測定臭氧及位于羰基旁邊的CH2，檢定酚及生物堿。
農業領域
苯甲醛可用于合成農藥中間體，如甲基肼硫酸鹽、3.5-二苯基吡唑等，也是殺蟲劑最基本的原料。苯甲醛也是除草劑野燕枯、植物生長調節劑抗倒胺的中間體。
醫藥領域
苯甲醛用于合成各種醫藥中間體，如間1-溴-2-硝基苯甲醛等。
分子結構
苯甲醛的結構中含有醛基（-CHO），醛基的一水碳酸鈉鍵和苯環的大鍵發生共軛效應，導致苯甲醛中的醛基非常牢固，不易被氧化。醛基是羰基與1個烴基和1個氫原子相連，位于碳鏈末端。羰基是由碳和氧原子雙鍵結合而成，碳氧雙鍵中一個是鍵，一個是鍵。羰基碳原子為雜化，因而羰基碳和所連的3個原子都在一個平面上，鍵角接近120°。碳原子的3個雜化軌道與氧和其他2個原子形成3個鍵，剩余的一個未參與雜化的軌道與氧形成鍵。
在碳氧雙鍵中，由于碳和氧原子電負性差別較大，雙鍵上電子的分布不均勻，呈現出較強極性，屬于極性不飽和鍵，其偶極矩為。電子云偏向氧原子一方，使氧原子帶部分負電荷，碳原子帶部分正電荷，使羰基具有較高的反應活性，親核試劑容易進攻帶部分正電荷的碳原子，從而發生親核加成反應。
制備方法
苯甲醛在生產生活中制備方法有工業制備和實驗室制備等。其中工業制備以甲苯或苯為原料生產苯甲醛，主要有氣相氧化甲苯法、二氯芐催化水解法、苦杏仁酶法、漆酶催化苯甲醇氧化法、磷酸二氫鋅催化水解法、用有機胺類催化二氯芐法和加特曼（Gattermann）反應等方法；實驗室制備還可采用催化（鈀/硫酸）還原苯甲酰氯的方法。
工業制備
甲苯氣相氧化法
甲苯氣相氧化制苯甲醛所用催化劑種類較多，大致有復合氧化物、ree氧化物等。甲苯在五氧化二釩的催化作用下，直接將氣相甲苯進行氧化制得苯甲醛，機理如下：
甲苯氯化水解法
甲苯氯化水解法是將甲苯氯化成二氯化芐，然后在鐵粉催化作用下并加熱水解，生成苯甲醛。
漆酶催化苯甲醇氧化法
在漆酶催化制備苯甲醛的過程中，需采用煤基活性炭為載體，通過稀HNO3氧化處理，先后接枝-胺丙基3-乙氧基硅烷、偏苯三酸酐，進行絡合反應，制備得到新型鐵離子配位化合物催化劑。該催化劑氧化苯甲醇合成苯甲醛。
苦杏仁酶法
苯甲醛也可以利用苦杏仁酶提取，苦杏仁壓碎浸水后苦杏仁酶溶出，這個過程中維生素B17水解成苯甲醛、氫氰酸和葡萄糖，經過堿中和和水蒸氣蒸餾，苯甲醛餾出。另外，也可先用乙醇或丙三醇將苦杏仁酶浸取出來后用于酶解苦杏仁。苦杏仁苷經水解即生成苯甲醛和葡萄糖，如下式所示：
實驗室制備
實驗室制備苯甲醛可采用催化（鈀/硫酸鋇）的方法還原苯甲酰氯的方法。
分布情況
苯甲醛廣泛存在于植物界，特別是在薔薇科植物中，主要以苷的形式存在于植物的莖皮、葉或種子中，如苦杏仁中的維生素B17。苯甲醛天然存在于苦杏仁、藿香油、風信子油、依蘭油等芳香油中。
安全事宜
GHS分類
危險警示
以上參考資料來源
危險聲明
H302(100%)：吞咽有害[警告急性毒性，口服]
H319(21.05%)：造成嚴重眼睛刺激[警告嚴重眼睛損傷/眼睛刺激]
H332(22.29%)：吸入有害[警告急性毒性，吸入]
H336(29.85%)：可能導致嗜睡或頭暈[警告特定靶器官毒性，單次接觸；麻醉作用]
危險特性
在特定條件下，該物質生成爆炸性過氧化物，與鋁，堿類，鐵，氧化劑和苯酚急劇發生反應，具有著火和爆炸的危險。
毒性
苯甲醛屬于低毒，蒸氣有溫和的麻醉作用。
吸入：咳嗽，喉嚨痛，?對人的經口致死量為50~60g/kg。
食入：咽喉疼痛。
接觸：蒸氣能刺激眼、皮膚和呼吸系統，并有局部麻醉效應，口服小劑量能產生抑制中樞神經的效應。
生物：對水生生物有毒，大白鼠經口服LD50為1300mg/kg，最大無作用量為500mg/kg。
急救措施
吸入蒸氣時，應使吸入蒸氣患者脫離污染區，安置休息并保持溫暖；眼部受刺激須用水沖洗，嚴重的須就醫診治；皮膚接觸時，先用水沖洗，再用肥皂徹底洗滌，脫去污染衣物,洗凈后再用，如果進入口內，應立即漱口，急速醫院診治。
消防措施
可用水、干粉化學品、泡沫或二氧化碳滅火。用水保持火場容器冷卻，用水噴射驅散蒸氣，趕走逸出液體，防止著火。并用水噴射保護去堵漏的人員。
泄露應急處理
逸出物料的處置，首先須切斷所有火源，戴好防毒面具與手套。用不燃性分散劑制成乳液刷洗，如無分散劑可用沙土吸收，倒至空曠地方。任其蒸發。對污染地面用肥皂或洗滌劑刷洗，經稀釋的洗水放入廢水系統。
參考資料 >
Benzaldehyde | C6H5CHO | CID 240 - PubChem.PubChem.2024-02-01
苯甲醛.國際化學品安全卡數據庫.2024-02-01
Benzaldehyde | C6H5CHO | CID 240 - PubChem.公共化學苯甲醛（化合物） .2024-02-01
ICSC0102.國際化學品安全卡 (ICSC).2024-02-13
Benzaldehyde | C6H5CHO | CID 240 - PubChem.PubChem.2024-02-02