環(huán)氧丙醇，又稱縮水甘油，是一種無(wú)色、近于無(wú)臭的有機(jī)化合物，化學(xué)式為C3H6O2。它主要用作環(huán)氧樹(shù)脂稀釋劑、塑料和纖維改性劑、鹵代烴類的穩(wěn)定劑、食品保藏劑、殺菌劑、制冷系統(tǒng)干燥劑和芳烴萃取劑等。然而，2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考，將縮水甘油列入2A類致癌物清單中。縮水甘油的分子式為C3H6O2，與Glycidol相似，是一種含有環(huán)氧和醇官能團(tuán)的有機(jī)化合物。丙酸是另一種化學(xué)物質(zhì)，化學(xué)式為CH3CH2COOH，是一種無(wú)色、有腐蝕性的液體，有刺激性氣味。
性質(zhì)與用途
黏度4.0 mPa·s(20℃)。與水、低碳醇、乙醚、、三氯甲烷、苯、N,N-二甲基甲胺等混溶。部分溶于二甲苯，幾乎不溶于脂肪族和脂環(huán)族烴類。由烯丙醇與過(guò)氧化氫在催化劑的存在下反應(yīng)制得。
用作天然油和乙烯基聚合物、破乳劑、染色分層劑的穩(wěn)定劑，用于表面涂料、化學(xué)合成、殺菌劑等。
主要用作環(huán)氧樹(shù)脂稀釋劑、塑料和纖維改性劑、鹵代烴類的穩(wěn)定劑、食品保藏劑、殺菌劑、制冷系統(tǒng)干燥劑和芳烴萃取劑等。環(huán)氧丙醇的衍生物是樹(shù)脂、塑料、醫(yī)藥、農(nóng)藥和助劑等工業(yè)的原料。
一種重要的精細(xì)化工原料，合成丙三醇、縮水甘油醚（胺等）的中間體。可用于表面涂料、化學(xué)合成、醫(yī)藥、醫(yī)藥化工、殺菌劑和固體燃料的凝膠劑。
生產(chǎn)方法
甘油氯醇法
由氯丙二醇在堿存在下反應(yīng)而得。反應(yīng)在0℃左右進(jìn)行，反應(yīng)產(chǎn)物分離出鹽類后用減壓病蒸餾精制，即得純環(huán)氧丙醇。
醇丙烯法
用過(guò)氧化氫或過(guò)氧乙酸對(duì)烯丙醇環(huán)氧化可獲得環(huán)氧丙醇。采用過(guò)乙酸為環(huán)氧化劑時(shí)，反應(yīng)速度較快，產(chǎn)物中環(huán)氧丙醇極易與乙酸反應(yīng)生成縮水甘油乙酸，使蒸餾分離困難，而且環(huán)氧丙醇和乙酸的混合物在室溫下能發(fā)生強(qiáng)烈放熱反應(yīng)引起爆炸，因此該法在工業(yè)上應(yīng)用困難很大。過(guò)氧化氫作環(huán)氧化劑時(shí)，采用六價(jià)鎢酸為催化劑，反應(yīng)溫度40~45℃，原料的摩爾配比為水：烯丙醇：過(guò)氧化氫=33.5：1.5：1.0，催化劑用量為1.5~2.0g/mol過(guò)氧化氫，反應(yīng)混合物pH值4~5，反應(yīng)停留時(shí)間在為2.5~3h。
化學(xué)性質(zhì)
環(huán)氧丙醇分子結(jié)構(gòu)含有環(huán)氧基及羥基兩個(gè)官能團(tuán)，化學(xué)性質(zhì)活潑，能進(jìn)行許多開(kāi)環(huán)反應(yīng)，與鹽酸反應(yīng)生成1-氯-2， 3-丙二醇；水解生成丙三醇；催化加氫生成丙二醇；與醇縮合，生成甘油醚；與硫化氫反應(yīng)，生成硫代丙三醇；與羧酸反應(yīng)，生成甘油酯；縮水甘油與苯酚反應(yīng)，生成芳醚；與胺加成，生成醇胺；與磷酸反應(yīng)，生成磷酸酯；與乙酸酐反應(yīng)，生成丙三醇-1，2-乙酸酯。環(huán)氧丙醇也可保留環(huán)氧基，利用羥基的反應(yīng)，例如與某些含雙鍵的化合物反應(yīng)，與乙烯酮反應(yīng)，生成乙酸縮水甘油酯；與丙烯腈反應(yīng)，生成三縮水甘油丙腈；與某些含鹵化物反應(yīng)，也可保留環(huán)氧基，與三氯化磷反應(yīng)，生成亞磷酸三縮水甘油酯；與三氯氧磷反應(yīng)，生成磷酸三縮水甘油酯；與磺酰氯反應(yīng)，生成磺酸2，2-環(huán)氧丙酯；與酰氯反應(yīng)，生成三聚氰酸三縮甘油酯。環(huán)氧丙醇可以聚合及縮聚。與基化合(酮或醛)反應(yīng)，生成環(huán)狀縮醛或縮酮。
類別情況
有毒物質(zhì)
毒性分級(jí) 高毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 420 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 431 毫克/ 公斤
刺激數(shù)據(jù) 皮膚- 兔 100 毫克/ 24小時(shí) 中度; 眼睛- 兔 2 毫克/ 24小時(shí) 重度
爆炸物危險(xiǎn)特性 高溫與空氣混合可爆
可燃性危險(xiǎn)特性 可燃, 火場(chǎng)排出辛辣刺激煙霧
儲(chǔ)運(yùn)特性 庫(kù)房低溫, 通風(fēng), 干燥 ; 防火; 與氧化劑, 食品原料分開(kāi)存放
滅火劑 水, 二氧化碳, 干粉
職業(yè)標(biāo)準(zhǔn) TWA 75 毫克/立方米; STEL 113 毫克/立方米
安全信息
危險(xiǎn)品標(biāo)志 T
危險(xiǎn)類別碼 45-60-21/22-23-36/37/38-68
安全說(shuō)明 53-45-36/37-26
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) UN 2810 6.1/PG 3
WGK Germany 3
RTECS號(hào) UB4375000
F 10-21
Hazard Note Toxic
HazardClass 6.1(b)
PackingGroup III
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù) 556-52-5(Hazardous Substances Data)
安全說(shuō)明
危險(xiǎn)性概述
【健康危害】吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收對(duì)身體有害。蒸氣或?qū)ρ劬ρ邸⒄衬ず蜕虾粑烙写碳ば浴?duì)皮膚有刺激性。對(duì)中樞神經(jīng)有抑制作用。長(zhǎng)期反復(fù)接觸對(duì)某些敏感個(gè)體有致敏性。
【燃爆危險(xiǎn)】本品可燃，有毒，具刺激性，具致敏性。
急救措施
【皮膚接觸】脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗。
【眼睛接觸】提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
【吸入】迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
【食入】飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。
消防措施
【危險(xiǎn)特性】遇明火、高熱可燃。受高熱發(fā)生劇烈分解，甚至發(fā)生爆炸。
【有害燃燒產(chǎn)物】一氧化碳、二氧化碳。
【滅火方法】消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。用水噴射逸出液體，使其稀釋成不燃性混合物，并用霧狀水保護(hù)消防人員。滅火劑：水、霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏應(yīng)急處理
【應(yīng)急處理】迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可大量的大量的水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
控制個(gè)體防護(hù)
【TLVTN】ACGIH 76mg/m
【工程控制】生產(chǎn)過(guò)程密閉，全面通風(fēng)。
【呼吸系統(tǒng)防護(hù)】空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，必須佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具（半面罩）。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
【眼睛防護(hù)】戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
【身體防護(hù)】穿防毒物滲透工作服。
【手防護(hù)】戴橡膠耐油手套。
【其他防護(hù)】工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。防止皮膚和粘膜的損害。
儲(chǔ)運(yùn)特性
【操作注意事項(xiàng)】密閉操作，全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離深圳市火種數(shù)字科技有限公司、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
【儲(chǔ)存注意事項(xiàng)】?jī)?chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
安全術(shù)語(yǔ)
S45 In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若發(fā)生事故或感不適，立即就醫(yī)(可能的話，出示其標(biāo)簽)。
S53 Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接觸，使用前須獲得特別指示說(shuō)明。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)
R21/22 Harmful in contact with skin and if swallowed. 皮膚接觸及吞食有害。
R23 Toxic by inhalation. 吸入有毒。
R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin. 刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。
R45 May cause cancer. 可能致癌。
R60 May impair fertility. 可能損害生育能力。
R68 Possible risk of irreversible effects. 可能有不可逆后果的危險(xiǎn)。
參考資料 >
縮水甘油.chemical book.2017-04-26