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臭氧
來源:互聯網

臭氧(英文:Ozone),是氧氣的一種同素異形體化學式是O3,摩爾質量為47.998g/摩爾,相對密度為1.658,濃度較低時為無色氣體,濃度較高時呈現淡藍色,液態為深藍色,固態為紫黑色。

臭氧具有極強的氧化性,具有良好的殺菌消毒效果,廣泛應用于水處理、醫療衛生等行業。高空的臭氧層,能夠吸收對人類有害的紫外線波段,保護地球上的生命。然而,近地面臭氧對人類健康具有極大的危害性,從事臭氧生產使用的相關行業人員需要嚴格遵守安全法規。

發現歷史

人類對于臭氧最早的認識來源于1785年,當時荷蘭科學家馬丁努斯 ·馬倫(Martinus van Marum)注意到一個現象,每當在進行放電實驗時,就會出現一種特殊的氣味,由于這種氣味與自然界電閃雷鳴時產生的氣味類似,他將其同樣歸因于放電反應,沒有意識到他實際上已經創造了臭氧。

1840年,德國化學家克里斯蒂安·弗里德里希·舍恩拜因(Christian Friedrich Sch?nbein)證實了這種刺激性氣味來自一種氣體,這種氣體是由氧氣通電產生的。他將這種帶有異味的氣體正式命名為臭氧 。這個詞來自希臘語的OZEIN(?ζειν),原意是 "臭味"。

1858年,科學家們在地球的大氣層中發現了臭氧成分,這是臭氧首次被證實在自然界中同樣存在。

1857年,德國發明家維爾納·馮·西門子(Ernst Werner von Siemens)發明了一種“超級感應管”,這種管能夠產生臭氧,極大地方便了人們對臭氧性質的研究。

1866年,瑞士科學家雅克-路易·索雷(Jacques-Louis Soret)通過臭氧和氮氧化合物發生反應后生成物的體積變化,測定出臭氧和氧氣的密度比為1.5:1。

第一次世界大戰期間,德國醫生將臭氧用于士兵戰傷的治療,這是臭氧用于臨床的源頭。

分布情況

臭氧是地球上早已經存在的自然物質,普遍存在于地球大氣層中,但不同的高度的含量差異較大。臭氧主要分布在距地球表面10~50公里的平流層里,占大氣中臭氧總量的90%。其中,在大約20—25公里處,臭氧的含量達到極值,該高度范圍也被稱為臭氧層。臭氧在大氣中的含量非常少,在平流層中也僅占大氣總量的0.3%,即使在臭氧層,濃度也僅為0.2ppm。隨著環境的惡化,臭氧含量逐漸下降,臭氧層也面臨著被破壞的風險。

臭氧也廣泛存在于人類的生產實踐中,主要作用是殺菌消毒,用于自來水消毒、食品加工保鮮等領域,此外,臭氧也應用于工業生產,醫療衛生等行業中。

O3分子結構

O3由三個氧原子構成,分子結構為折線型,呈等腰三角形結構(類似于水分子)。如右圖上半圖所示,三個氧原子分別位于三角形的頂點,鍵角為116.8°,中鍵長127.8pm,中間的氧原子采取sp2雜化的形式與兩端原子結合,氧原子的最外層有六個電子,其中,有兩個單電子與兩端的氧原子形成兩個鍵,另外還有一對電子與兩端各一個電子(一共四個電子)形成三中心四電子的離域大π鍵,如右圖下半圖所示。 臭氧是一種極性分子,偶極矩為0.53D。臭氧分子中氧原子之間作用力主要來源于一個鍵,因此臭氧分子非常容易分解為一個氧分子和一個自由的氧原子。這使得臭氧分子的氧化性非常強,化學性質非常活躍。

理化性質

物理性質

常溫常壓下,臭氧為淺藍色氣體,具有刺激性氣味,其摩爾質量為47.977g/摩爾,密度為2.144mg/cm3(在0°C時),沸點為?112℃,熔點為-192.2℃。臭氧略溶于水,其溶解度是氧的13 倍,空氣的25倍。 臭氧的液態呈深藍色,固體為紫黑色。臭氧具有弱順磁性。

化學性質

無機反應

臭氧是已知最強大的氧化劑之一,如上表所示,臭氧的氧化性僅次于氟,遠遠強于O2。它在高濃度下也是不穩定的,會衰變成普通的氧氣。它的半衰期隨大氣條件如溫度、濕度和空氣流動而變化。在實驗室條件下,半衰期(HLT)在室溫(24℃)、零濕度、每小時換氣次數為零的靜止空氣中平均為1500分鐘(25小時)。

有機反應

臭氧分解烯烴可以被臭氧氧化裂解,這個過程稱為臭氧分解,根據不同的反應條件得到醇類、醛類、類或者羧酸。例如,

制備方法

紫外線照射法

該方法模擬的是大氣層上空臭氧產生的原理,當使用紫外線(波長為185 nm)照射氧氣時,部分氧氣會分解為氧原子,這些氧原子與未分解的氧分子結合形成臭氧,該方法主要涉及如下反應:

同時存在臭氧轉化為氧氣的以下副反應。

該方法的優點在于臭氧的生成無需考慮溫度條件,缺點在于存在副反應,即生成的臭氧分子同樣會與氧原子結合轉化回氧原子。因此制備的臭氧濃度、純度都比較低,一般用于小范圍空間內的殺菌消毒。

電暈放電法

該方法首先將空氣或氧氣進行干燥處理,而后輸入放電室。放電室由兩個電極組成,在電極下方一般會連接電介質以提升放電效果。通過對兩個極板施加高幅交流電壓,使得電極間的氣體被擊穿發生放電,從而產出臭氧氣體。

該方法具有效率高、能耗低等優點,在工業上使用比較普遍。缺點在于輸入放電室的氣體(純氧或者空氣)必須經過干燥處理,這使得設備的費用昂貴,此外,如果以空氣作為原料,不僅會降低臭氧的濃度,而且會生成氮氧化物,污染環境。

電解法

由陰陽兩極和電解質溶液構成電解裝置。在陽極析出臭氧,陰極析出氫氣,該方法能夠產生高濃度的臭氧氣體,反應裝置如右圖所示。該裝置以鉛鈣錫合金電極作為陽極,以鉑電極作為陰極。

陽極發生下列反應。

(副反應)

陰極發生下列反應。

用途

臭氧作為一種無污染強氧化劑,已被廣泛應用到各個領域,包括水處理(自來水、生活用水、城市生活污水、工廠廢水等),工業生產,醫療衛生,食品衛生等。

水處理

臭氧可用于飲用水的消毒,利用其氧化性,氧化水中有害的化合物,并且不會有異味;臭氧可用于工業廢水的處理,將有害成分如含酚化物等氧化為無害成分。

醫療衛生

臭氧有較強的殺菌能力,在醫學上可作為消毒殺菌劑。臭氧對人體血液健康具有促進作用,能用于腦和心臟等器官的缺血性疾病的治療,如心血管疾病缺血等。此外,臭氧還能用于骨骼、皮膚燒傷等。

食品行業

利用其強氧化性,臭氧能用于食品的保鮮、除臭、消毒等。

農業

臭氧對農藥和有機毒物有很強的降解作用,能夠殺滅害蟲及病菌。從而使溫室、大棚蔬菜在不用或少用農藥的情況下達到防治病蟲害的目的。臭氧可以分解氨氣、硫化氫等氣體,對畜禽舍進行消毒,并且可以帶畜禽消毒,實現“無蟲無味無毒”。

化工行業

除了工業廢水的處理外,在化工行業中,利用臭氧能與色素分子反應,從而將其氧化破壞的特點,可用作過氧化鈉,用于油脂、蠟、淀粉、紙漿及紡織品的制造。臭氧還能用于測定有機化合物的結構。

安全事項

盡管地球上空的臭氧層起著保護人類健康的功能,但近地表面的高濃度臭氧卻是一種有害污染源,世界衛生組織規定空氣中的臭氧濃度應不大于0.06ppm,在從事臭氧相關的活動中,需要嚴格遵守安全規則。

環境影響

臭氧層

大氣中的臭氧主要存在于大氣層的最上層。地球上的生物之所以能安然無恙地生存,就是由于高空處有一個由太陽紫外線強輻射而形成的臭氧層。臭氧層存在于距離地面20—25公里處的大氣層中,它能吸收 90%以上的對生物有害的太陽紫外線波段,而對生物無害的太陽紫外線卻可全部通過。正是由于臭氧層這道天保護地面生物免遭紫外線輻射的傷害。研究表明,大氣層里臭氧減小10%,有害紫外線的輻射量就將增加19~22%。

正常情況下,大氣中的臭氧的合成速度和分解速度平時是處于平衡狀態的,當大氣受到了污染,臭氧的平衡狀態就會受到破壞,導致臭氧的分解速度大于合成速度,局部大氣層的臭氧濃度就會減小,減小到一定程度,就會形成空洞現象,這就是“臭氧層空洞”。人類在生產生活中排放的鹵代烴(氟氯化碳為代表的)以及含氮化合物是破壞臭氧層的重要原因。

近地面

近地面臭氧是在光照條件下,由氮氧化物和揮發性有機物反應生成的二次污染物。近地面臭氧濃度過高,長期暴露會對人類健康造成影響,增加慢性阻塞性肺病的患病率和死亡率等。高濃度臭氧環境還影響植物的生命活動,進而對生態系統造成破壞。

健康危害

臭氧通過吸入或通過液體接觸皮膚、眼睛或粘膜而具有高度毒性。它能夠引起急性至慢性肺損傷、燒傷、死亡或永久性損傷。臭氧在100ppm的濃度下,1分鐘就能產生毒性。臭氧能夠導致肺水腫而死亡。它增加了肺部對支氣管收縮劑和過敏原的敏感性,增加了對肺部細菌和病毒感染的易感性和嚴重性。在急性吸入接觸的情況下,臭氧對肺部有致纖維化作用,并伴隨著閉塞性支氣管炎

火災危險

當受到沖擊、暴露于熱或火焰中,或與有機化合物,特別是還原劑發生化學反應時,有嚴重的爆炸危險。臭氧是一種強大的氧化劑。與烯烴芳香族化合物、苯、橡膠、溴、雙胺、乙醚四氧化二氮、溴化氫、4-羥基4-甲基1,6-庚二烯三氯化氮苯乙烯四氟肼不相容。不可燃,但會促進其他物質的燃燒。許多反應可能引起火災或爆炸。與可燃物質接觸時有火災和爆炸的危險。

急救措施

貯存與運輸

由臭氧分子的結構特點和光譜吸收特性,在光照條件下,它會迅速分解成氧氣。白天臭氧的壽命不超過3分鐘,若環境為高溫、潮濕條件,其分解則更快。但在黑暗、干燥和低溫條件下,臭氧的壽命可長達15小時,這也是臭氧的儲存或運輸條件。使用冰水混合物儲存臭氧是目前常用的方法,這是因為臭氧在冰水混合物中更加穩定,成本低廉。由于臭氧的極不穩定,一般來說,臭氧的生產往往遵循現用現制的原則。

參考資料 >

Ozone | O3.PubChem.2023-03-05

Melting-Point.pubchem.2023-03-18

Ozone.NIST Chemistry WebBook, SRD 69.2023-03-05

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