安息香（英文：Benzoin）又稱苯偶姻、二苯乙醇、2-羥基-2-苯基苯乙酮，系統(tǒng)命名為2-羥基-1,2-二苯基乙酮，是一種無色或白色晶體。相對(duì)密度：1.310，熔點(diǎn)：137℃，沸點(diǎn)：344℃。不溶于冷水，微溶于熱水和乙醚，溶于乙醇。安息香縮合反應(yīng)一般采用氰化鉀（鈉）作催化劑，是在碳負(fù)離子作用下，兩分子苯甲醛縮合生成二苯羥乙酮。但氰化物是劇毒品，易對(duì)人體危害，操作困難，且“三廢”處理困難。
合成方法
20世紀(jì)70年代后，開始采用輔酶維生素B1(鹽酸硫胺)代替化物作催化劑進(jìn)行縮合反應(yīng)。以維生素B1作催化劑具有操作簡單，節(jié)省原料，耗時(shí)短，污染輕等特點(diǎn)。但是反應(yīng)需要在冰水浴中操作，而且收率往往比較低。
安息香縮合反應(yīng)也可用噻唑催化反應(yīng)，原理和維生素B1相同。
應(yīng)用
安息香是一種重要的化工原料，廣泛用作感光性沒藥樹的光敏劑、染料中間體和粉末涂料的防縮孔劑，也是一種重要的藥物合成中間體，如抗癲癇藥物二苯基乙內(nèi)酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟[wò]、乙酸安息香類化合物的。
實(shí)驗(yàn)原理
早期的催化劑是劇毒氰化物，近來改用維生素VB1，價(jià)格便宜，操作安全，效果良好。VB1又叫硫胺素，是一種生物輔酶，生化過程是對(duì)α-酮酸的脫羧和生成偶姻（α-羥基酮）等三種酶促反應(yīng)發(fā)揮輔酶的作用。
VB1分子右邊噻唑環(huán)上的 S和N之間的氫原子有較大的酸性，在堿的作用下形成碳負(fù)離子，進(jìn)攻苯甲醛的醛基，使羰基碳極性反轉(zhuǎn)，催化苯偶姻的形成。
實(shí)驗(yàn)步驟
在50ml圓底燒瓶中，加入1.75g的維生素VB1，3.5ml水，15ml乙醇，將燒瓶置于冰浴中冷卻。同時(shí)取5ml的10%氫氧化鈉于試管中也置于冰浴中冷卻，然后在冰浴冷卻下，將氫氧化鈉溶液滴加到反應(yīng)液中，并不斷搖蕩，調(diào)節(jié)溶液pH為9 ~10，此時(shí)溶液為黃色，去掉冰水浴后，加入新蒸的苯甲醛，裝上回流冷凝管，加上幾粒沸石，將混合物置于水浴中溫?zé)?.5h。反應(yīng)過程中保持溶液pH為8~9。水浴溫度為65~75℃，切勿將混合物加熱至沸騰，此時(shí)反應(yīng)混合物呈桔黃或桔紅色均相溶液。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，析出淺黃色的結(jié)晶。將燒瓶置于冰水浴中必須冷卻使結(jié)晶完全。
若產(chǎn)物呈油狀物析出，應(yīng)重新加熱使成均相，再慢慢冷卻重結(jié)晶。必要時(shí)可用玻璃摩擦瓶壁或投入晶種，抽濾，用冷水分兩次洗滌，結(jié)晶。粗產(chǎn)品用95%的乙醇重結(jié)晶，若產(chǎn)物呈黃色，可加入少量的活性炭脫色或用少量冰丙酮洗滌。純安息香為白色針狀晶體，熔點(diǎn)為134 ~ 136℃。
反應(yīng)機(jī)制
安息香縮合機(jī)理首先是氰陰離子對(duì)羰基進(jìn)行親核加成，使羰基發(fā)生極性轉(zhuǎn)換，形成氰醇負(fù)離子。由于氰基不僅是良好的親核試劑和易于離去的基團(tuán)，而且具有很強(qiáng)的吸電子能力，所以連有氰基的碳上氫酸性很強(qiáng)，在堿性介質(zhì)中立即形成氰醇碳負(fù)離子，被氰基和芳基組成的共軛體系所穩(wěn)定。其次是氰醇碳負(fù)離子向另一分子的芳醛進(jìn)行親核加成，初始加成物經(jīng)質(zhì)子遷移后再脫去氰基，生成α-羥基酮。該反應(yīng)的速率控制步驟是氰醇碳負(fù)離子向另一分子芳醛進(jìn)行的親核加成反應(yīng)。
參考資料 >