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氫化植物油
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氫化植物油(氫化蓖麻油 Vegetable Oils),又稱硬化油氫化油等,是植物油經(jīng)脫膠、脫酸、脫色等加工精煉后再氫化而制的固體、半固體油脂。

18世紀(jì)末,法國(guó)科學(xué)家Sabatier和Senderens發(fā)現(xiàn)在氣相反應(yīng)體系中蘭尼鎳可對(duì)不飽和有機(jī)化合物進(jìn)行氫化。1902年,德國(guó)科學(xué)家威廉·諾曼首創(chuàng)采用鎳催化劑進(jìn)行油脂加氫。1906年,氫化在英國(guó)用于鯨油的小規(guī)模加工。1909年,美國(guó)P&G公司對(duì)棉籽油進(jìn)行氫化,產(chǎn)品在1911年上市,由此人們開(kāi)始大規(guī)模利用氫化技術(shù)生產(chǎn)各種專用油脂。

氫化植物油為白色微細(xì)的粉末或蠟狀固體,熔點(diǎn)為57~61℃,可溶于熱輕質(zhì)礦物油/乙烷/三氯甲烷/石油醚和熱2-丙醇,不溶于水。部分氫化植物油呈白色半固體狀。其通式為C3H5(CnH2n-1O2)3,n=14~20,分子量為850~890。氫化植物油的加工工藝包括脫氣脫水、加氫反應(yīng)、冷卻、過(guò)濾、脫臭脫色等,因其不易變壞、化學(xué)狀態(tài)穩(wěn)定等特點(diǎn)可應(yīng)用于糖果、烘焙、煎炸等食品領(lǐng)域和潤(rùn)滑劑、骨架形成材料等醫(yī)藥領(lǐng)域。在氫化植物油中,完全氫化可以將所有不飽和脂肪酸轉(zhuǎn)化為飽和脂肪酸,而反式脂肪則會(huì)在部分氫化過(guò)程中產(chǎn)生。反式脂肪會(huì)增加人體內(nèi)低密度脂蛋白膽固醇(即“壞”膽固醇),同時(shí)又會(huì)減少高密度脂蛋白膽固醇(即“好”膽固醇),因而可增加人體患心血管疾病的風(fēng)險(xiǎn)。

歷史沿革

氫化起源于18世紀(jì)末,1897年,法國(guó)科學(xué)家Sabatier和Senderens論證了石蠟化合物在鎳或其他金屬催化劑存在下能夠被氫還原。20世紀(jì)初,特種油脂基料油脂供不應(yīng)求,為緩解奶油基料短缺,德國(guó)科學(xué)家威廉·諾曼于1902年用鎳催化劑,使氫與油脂中的雙鍵加成獲得成功,于1903年先后在德國(guó)、英國(guó)獲得專利。從此以后,部分氫化已發(fā)展成一種更常用的液油(植物油或魚油)改性工藝。之后,約瑟夫-克羅斯菲爾德父子有限公司(Joseph Crosfield & Sons, Limited)獲得了威廉·諾曼的專利,希望通過(guò)出售專利權(quán)以獲取利潤(rùn)。

1906年,在英國(guó),氫化用于鯨油的小規(guī)模加工。1907年,約瑟夫-克羅斯菲爾德父子有限公司將氫化技術(shù)帶到美國(guó)。同年11月,來(lái)自克羅斯菲爾德的化學(xué)家埃德溫·凱澤在俄亥俄州辛辛那提定居下來(lái),后聯(lián)系了寶潔的業(yè)務(wù)經(jīng)理約翰·伯切納爾,于1908年1月將“制造金屬催化劑的方法”和“用氫飽和脂肪酸或其甘油酯的方法”這兩項(xiàng)美國(guó)專利轉(zhuǎn)讓給寶潔公司。1909年,由于美國(guó)棉籽油的大量生產(chǎn),寶潔公司對(duì)棉籽油進(jìn)行氫化,生產(chǎn)Crisco牌起酥油,并在1911年上市。由此人們開(kāi)始大規(guī)模地利用氫化技術(shù)生產(chǎn)各種專用油脂。

20世紀(jì)初,部分氫化油在開(kāi)始用于食品,作為黃油替代品。20世紀(jì)50年代至70年代,隨著人們認(rèn)識(shí)到飽和脂肪酸對(duì)健康的不利影響,部分氫化油變得較為熱門。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

氫化植物油為白色微細(xì)的粉末或蠟狀固體。熔點(diǎn)為57~61℃,可溶于熱輕質(zhì)礦物油/乙烷/三氯甲烷/石油醚和熱2-丙醇,不溶于水。部分氫化植物油呈白色半固體狀。氫化植物油的通式為C3H5(CnH2n-1O2)3,n=14~20,分子量為850~890。

由于原料油脂和油脂的氫化程度不同,氫化植物油有不同性狀。氫化花生油氫化蓖麻油 Arachis Oil)熔點(diǎn)30~45℃。氫化棉籽油(Hydrogenated Cottonseed Oil)熔點(diǎn)40.5~41℃,部分氫化棉子油熔點(diǎn)35~39℃。氫化椰子油(Hydrogenated Coconut Oil)熔點(diǎn)34~37℃。氫化蓖麻油(Hydrogenated Castor Oil)熔點(diǎn)85~88℃。

化學(xué)性質(zhì)

氫化植物油是將植物油及動(dòng)物油脂經(jīng)漂白,在催化劑存在下在雙鍵上加氫而制得的飽和脂肪酸甘油酯,主含硬脂酸軟脂酸的三酸甘油脂。在金屬催化劑的作用下,把氫加到甘油三酸酯的不飽和雙鍵上,這種化學(xué)反應(yīng)稱為油脂的氫化反應(yīng),簡(jiǎn)稱人造脂肪。油脂氫化分為部分氫化和完全氫化兩種,氫化植物油則屬于部分氫化,是在金屬催化劑(Ni、Pt等)、加壓(1.5~2.5atm,1atm=101.325kPa)及加熱(125~190℃)下,使油脂中的部分雙鍵氫化的反應(yīng),在食品工業(yè)中用于氫化油(如特種油脂、起酥油)等食品工業(yè)原料的制造,并可生產(chǎn)脂肪醇等化工基料。

油脂不飽和雙鍵進(jìn)行氫化反應(yīng)的基本化學(xué)反應(yīng)過(guò)程可用下式表示:

毒性

因生產(chǎn)工藝、技術(shù)、成本等原因,某些氫化植物油未達(dá)到完全氧化的標(biāo)準(zhǔn),因而含有一定的反式脂肪,但氫化植物油并不等同于反式脂肪酸。氫化植物油對(duì)人類健康的危害主要取決于氫化植物油中所含有的反式脂肪酸。在氫化植物油中,完全氫化可以將所有不飽和脂肪酸轉(zhuǎn)化為飽和脂肪酸,而反式脂肪則會(huì)在部分氫化過(guò)程中產(chǎn)生。反式脂肪會(huì)增加人體內(nèi)低密度脂蛋白膽固醇(即“壞”膽固醇),同時(shí)又會(huì)減少高密度脂蛋白膽固醇(即“好”膽固醇),因而可增加人體患心血管疾病的風(fēng)險(xiǎn)。截至2021年,醫(yī)學(xué)已確認(rèn)反式脂肪酸對(duì)人體的主要危害有:干擾嬰幼兒生長(zhǎng)發(fā)育、增加患動(dòng)脈硬化的風(fēng)險(xiǎn)、誘發(fā)婦女患Ⅱ型糖尿病、造成大腦功能衰退、減少男性荷爾蒙分泌等。世界衛(wèi)生組織和聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織(WHO/FAO)建議,為增進(jìn)心血管健康,應(yīng)盡量控制膳食中的反式脂肪酸,日平均最大攝取量不超過(guò)總能量的1%。

制備方式

人造脂肪的基本原理是在加熱含不飽和脂肪酸多的植物油時(shí),加入金屬催化劑(鎳系、銅鉻系等),通入氫氣,使不飽和脂肪酸分子中的雙鍵與氫原子結(jié)合成為不飽和程度較低的脂肪酸,其結(jié)果是油脂的熔點(diǎn)升高(硬度加大)。因?yàn)樵谏鲜龇磻?yīng)中添加了氫氣,而且使油脂出現(xiàn)了“硬化”,所以經(jīng)過(guò)這樣處理而獲得的油脂與原來(lái)的性質(zhì)不同,叫做“氫化油”或“加氫硬化”,其過(guò)程也因此叫做“氫化”。

根據(jù)油脂中加氫反應(yīng)的程度不同,可分為輕度氫化和深度氫化兩種。輕度氫化也叫做選擇性氫化,主要用來(lái)制取食用油脂深加工產(chǎn)品的原料脂肪,如用于制取起酥油、特種油脂代可可脂等的原料脂。輕度氫化是指在氫化反應(yīng)中,采用適當(dāng)?shù)?a href="/hebeideji/7289314809009930292.html">壓強(qiáng)、溫度、催化劑和攪拌速度,使油脂中各種脂肪酸的反應(yīng)速度具有一定選擇性的氫化過(guò)程。產(chǎn)品要求有適當(dāng)?shù)庵怠?a href="/hebeideji/4673285607087466241.html">熔點(diǎn)、固體酯指數(shù)和氣味。深度氫化也叫做極度氫化,主要用于制取工業(yè)用油,其產(chǎn)品碘值低,熔點(diǎn)高、質(zhì)量指標(biāo)主要是要求達(dá)到一定的熔點(diǎn)。極度氫化是指通過(guò)加氫,將油脂分子中的不飽和脂肪酸全部轉(zhuǎn)變成飽和脂肪酸的氫化過(guò)程。因此,極度氫化時(shí)溫度、壓力可較高,催化劑用量也多一些。

人造脂肪反應(yīng)在催化劑作用下可用下式表示:

無(wú)論輕度氫化、選擇性氫化還是極度氫化,它們的加工工藝都包括如下過(guò)程:

應(yīng)用領(lǐng)域

食品領(lǐng)域

氫化植物油不易變壞,可以大量?jī)?chǔ)存,成本低,其熔點(diǎn)較高,化學(xué)狀態(tài)穩(wěn)定,方便存放。在一般加工食品、包裝食品中加入氫化植物油,是非常普遍的事情,例如包裝面包、薯片、餅干、特種油脂、人造奶油、香脆包裝食品、快餐面咖啡伴侶中的植脂末、奶茶沖劑中的奶精等都會(huì)用到氫化植物油。

糖果食品業(yè)

油脂在糖果中應(yīng)用廣泛,油脂能為糖果提供風(fēng)味、質(zhì)構(gòu)、千層酥性、潤(rùn)滑、光澤和外觀感染力等。糖果中的油脂傳統(tǒng)上多使用可可脂黃油,但天然可可脂和乳脂具有產(chǎn)量少、價(jià)格高、熔點(diǎn)低等缺點(diǎn),20世紀(jì)初人們開(kāi)始利用氫化植物油等專用油脂,部分或全部取代糖果中的可可脂和乳脂。以氫化植物油為基料生產(chǎn)的代可可脂(或特種油脂),其結(jié)構(gòu)、稠度及色香味與天然可可脂(或乳脂)接近,且具有較高的熔點(diǎn),能使制成的糖果在炎熱的夏天不致產(chǎn)生油脂滲漏;良好的可塑性可以幫助糖果具有一定的外形而不坍塌、變形和破裂;適當(dāng)?shù)挠捕龋墒固枪恢绿浂鴰?lái)油膩感;良好的化學(xué)穩(wěn)定性,能使糖果的貨架期延長(zhǎng);價(jià)格低廉,可降低糖果的原料成本。

焙烤食品業(yè)

油脂是焙烤食品的主要原料之一,油脂能改善焙烤食品的風(fēng)味、口感、外觀和保持期。焙烤油脂中使用最廣泛的油脂有起酥油與特種油脂,這2類專用油脂以其細(xì)膩的晶體結(jié)構(gòu)、良好的充氣性能、合適的可塑范圍、適宜的軟硬度、優(yōu)良的抗氧化性能,廣泛代替?zhèn)鹘y(tǒng)的豬油、植物液體油應(yīng)用于焙烤食品工業(yè)。用人造奶油或起酥油可以制備出各種松軟可口的點(diǎn)心,而氫化植物油是許多人造奶油、起酥油必不可少的原料。

煎炸食品業(yè)

用普通液體油煎炸食品無(wú)法使之松酥香脆,并且液體油中富含不飽和脂肪酸,在煎炸時(shí)易于氧化起泡,翻鍋率很低。氫化植物油制成的高穩(wěn)定性煎炸油具有良好的穩(wěn)定性、風(fēng)味特性和千層酥性,用它來(lái)煎炸食品,可有效緩解傳統(tǒng)煎炸油不耐炸、易發(fā)黑、吸油多、保質(zhì)期短等問(wèn)題。

速凍食品業(yè)

隨著人們生活水平的提高和消費(fèi)觀念的改變,速凍食品以其衛(wèi)生、營(yíng)養(yǎng)、快捷、方便、實(shí)惠等優(yōu)點(diǎn)為眾多消費(fèi)者所接受,使其市場(chǎng)需求量迅速增加。許多速凍食品(如速凍餃子、速凍湯圓、速凍饅頭等)的生產(chǎn)也離不了速凍專用油脂。速凍專用油脂是一類風(fēng)味類食品油脂,其黏度較大、穩(wěn)定性較好,可改變速凍食品的組織結(jié)構(gòu)和光澤、改善風(fēng)味及口感、增強(qiáng)食品營(yíng)養(yǎng)性等。市面上速凍食品專用油脂大都是氫化棕櫚油系列的速凍油脂。

冷飲食品業(yè)

油脂是冰淇淋等冷飲食品的重要組成成分,冰淇淋的含脂量一般為6%~8%,用于冰淇淋生產(chǎn)的油脂一般為固體脂肪。世界上少數(shù)國(guó)家要求用于冰淇淋的油脂為黃油,乳脂來(lái)源于全脂牛奶乳脂奶油和奶油等乳制品,來(lái)源受限,價(jià)格昂貴,因此包括中國(guó)在內(nèi)的許多國(guó)家使用較多的植物油和氫化植物油替代乳脂。在冰淇淋生產(chǎn)中使用較多的氫化植物油產(chǎn)品主要有熔點(diǎn)為28~32℃的特種油脂、起酥油等產(chǎn)品。

其他方面

氫化植物油還可作為一些食品添加劑的原料,如可用氫化植物油生產(chǎn)食品乳化劑單酸甘油酯;氫化植物油還可作為一些食品風(fēng)味料和著色劑的載體,如用氫化植物油來(lái)作為香精及著色劑的溶媒,可方便香精及著色劑的保存與使用;氫化植物油還可作為可可醬、芝麻醬等的穩(wěn)定劑,如在脂肪含量很高的調(diào)味醬中加入一定量的氫化植物油,可防止儲(chǔ)存期間發(fā)生液油離析的現(xiàn)象等。

醫(yī)藥領(lǐng)域

氫化植物油用作油膏劑、栓劑、滴丸的脂肪性基質(zhì),軟膏及軟膏劑的增稠劑或增硬劑,緩釋骨架材料,片劑的潤(rùn)滑劑等。

潤(rùn)滑劑

氫化植物油在片劑和膠囊劑中用作潤(rùn)滑劑,濃度為1%~6%(W/W),常與滑石合用。在片劑制備中,將其溶于輕質(zhì)液狀石蠟己烷中,然后將此溶液噴霧于干顆粒表面上,以減小模壁摩擦和客服黏沖問(wèn)題。

骨架形成材料

氫化植物油可在親脂性的控制釋放系統(tǒng)中用作股價(jià)形成材料,還可在控釋制劑中用作包衣輔助劑。

其他作用

氫化植物油還可以在片劑中用作輔助黏合劑。可在油性液體和半固體制劑中用作黏度調(diào)節(jié)劑,在制備栓劑時(shí)減少混懸組分的沉降并改善固化過(guò)程,用作明膠硬膠囊的液體和半固體填充物中。

法規(guī)限制

法規(guī)

中國(guó)

中國(guó)自熱食品營(yíng)養(yǎng)標(biāo)簽法規(guī)強(qiáng)制要求,所有含有氫化植物油配料的包裝食品都要注明其中的反式脂肪含量。

2007年12月,衛(wèi)生部發(fā)布了《食品營(yíng)養(yǎng)標(biāo)簽管理規(guī)范》,規(guī)定反式脂肪酸含量可以標(biāo)示在“脂肪”下面,當(dāng)反式脂肪酸含量≤0.3g/100g食品時(shí),可標(biāo)示為“0”或聲稱“無(wú) ”或“不含”反式脂肪酸。2010年4月,衛(wèi)生部發(fā)布66項(xiàng)乳品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),其中在GB10765《嬰兒配方食品》中,明確規(guī)定了原料“不應(yīng)使用氫化油脂”,且終產(chǎn)品中“反式脂肪酸最高含量應(yīng)小于總脂肪酸的3%”;另外在GB10767《較大嬰兒和幼兒配方食品》、GB10769《嬰幼兒谷類輔助食品》、GB10770《嬰幼兒罐裝輔助食品》中,也明確規(guī)定了原料“不應(yīng)使用氫化油脂”。同時(shí)出臺(tái)了GB5413.36《嬰幼兒食品和乳品中反式脂肪酸的測(cè)定》的國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn)。

2011年7月25日,中國(guó)國(guó)家稅務(wù)總局發(fā)布公告稱,環(huán)氧大豆油、氫化植物油不屬于食用植物油的征稅范圍,應(yīng)適用17%增值稅稅率。

新加坡

2020年,新加坡向WTO提交《食品條例(修正案)草案2020》,新加坡衛(wèi)生部、健康促進(jìn)局和新加坡食品局提議:從2021年6月開(kāi)始,新加坡禁止進(jìn)口和使用部分氫化油作為所有脂肪、油和自熱食品的配料。

美國(guó)

2003年7月,美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局發(fā)布最終規(guī)則,修訂美國(guó)營(yíng)養(yǎng)標(biāo)簽法規(guī),規(guī)定傳統(tǒng)食品及膳食補(bǔ)充劑必須在營(yíng)養(yǎng)標(biāo)簽標(biāo)示反式脂肪的含量。該法規(guī)已于2006年1月1日生效。2015年,美國(guó)食品藥品管理局宣布,部分氫化油不再被認(rèn)為是“一般認(rèn)為安全”的食品添加劑,要求食品生產(chǎn)商在2018年6月18日前停止使用部分氫化油。

2018年5月,美國(guó)食品藥品管理局(FDA)做出最終決定,不認(rèn)為膳食中工業(yè)生產(chǎn)反式脂肪酸的主要來(lái)源的部分氫化植物油對(duì)人類食品是安全的。通過(guò)裁決零,美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局設(shè)定的合規(guī)日期為2018年6月18日。根據(jù)食品種類不同和申請(qǐng)用途不同,2019年6月18日之前使用經(jīng)食品添加劑申請(qǐng)批準(zhǔn)的氫化植物油生產(chǎn)的食品的合規(guī)期延長(zhǎng)到2021年1月1日,申請(qǐng)用途不包括用作膳食補(bǔ)充劑。

2023年8月8日,據(jù)美國(guó)聯(lián)邦公報(bào)消息,美國(guó)食品藥品管理局(FDA)發(fā)布2023-16725號(hào)通告,由于食品中的部分氫化油含有反式脂肪,并不利于人們身體健康,因此食品中部分氫化油不再被普遍認(rèn)為是安全的(GRAS),擬取消部分氫化植物油作為花生醬和金槍魚罐頭標(biāo)識(shí)標(biāo)準(zhǔn)中的可選成分,并修改了關(guān)于鯡魚油和菜籽油的法規(guī),這兩類油不得含有部分氫化油。該法規(guī)還撤銷了先前在人造黃油、起酥油和面包、面團(tuán)和小圓面包中允許使用部分氫化植物油的規(guī)定。

標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范

參考資料 >

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