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氯化汞
來源:互聯(lián)網(wǎng)

氯化汞(化學式:HgCl?,俗稱升汞)是一種無機化合物,呈白色結晶性粉末,具有劇毒。熔點為277℃,沸點為302℃,密度為5.44克/厘米3(25℃)。氯化汞可溶于水、乙醇、乙醚、甲醇、丙酮和乙酸乙酯,但并不溶于二硫化碳吡啶。氯化汞可用于木材和解剖標本的保存、皮革鞣制和鋼鐵鏤蝕,是分析化學的重要試劑,還可用于消毒劑和防腐劑。然而,氯化汞曾經(jīng)作為治療梅毒的藥物,但現(xiàn)在已不再用于醫(yī)療用途,因為其毒性太大,使用時必須謹慎。2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,汞和無機汞化合物(包括氯化汞)在3類致癌物清單中。

物理性質(zhì)

白色結晶、白色顆粒或粉末。常溫時微量揮發(fā),100℃時變得十分明顯,在約300℃時仍然持續(xù)揮發(fā)。1g溶于13.5ml水、2.1ml沸水、3.8ml乙醇、1.6ml沸乙醇、22ml乙醚、12ml丙三醇、40ml食用醋酸、200ml苯。溶于甲醇丙酮乙酸乙酯,微溶于二硫化碳吡啶

熔點(℃):277-281。

沸點(℃):302。

相對密度(水=1):5.44g/cm3

蒸氣壓(kPa):0.13(136.2℃)。

穩(wěn)定性和反應活性:穩(wěn)定。

禁配物:強氧化劑強堿

避免接觸的條件:光照。

溶解性:溶于水、乙醇、乙醚、乙酸乙,不溶于二硫化碳。

物質(zhì)結構

氯化汞為正交晶系,容易升華,具有明顯的共價特性。固態(tài)含直線型Cl-Hg-Cl分子,以片狀排列。通常認為每個汞原子與六個氯原子配位,兩個短的Hg-Cl距離為2.38?,與其他四個則相距3.38?。

氯化汞可溶于水,溶解度隨溫度升高而增大。對其水溶液進行電導、冰點降低、光譜等一系列實驗表明,大多數(shù)氯化汞以未離解的HgCl?存在,所以有假鹽之稱。只有少量發(fā)生離解:?

HgCl??HgCl?+Cl?

并且也存在少量的HgCl??和極少量的Hg2?、[HgCl4]2?離子。水解反應為:

HgCl?+H?O?Hg(OH)Cl+HCl

于存在Cl?的溶液中溶解,生成四面體型[HgCl4]2?配位化合物

化學性質(zhì)

氯化汞與氫氧化鈉作用生成黃色沉淀:

Hg2?+2OH?─→HgO↓+H?O

氯化汞溶液中加過量的氨水,得白色氯化氨基汞Hg(NH?)Cl沉淀:

HgCl?+2NH?─→Hg(NH?)Cl↓+NH?Cl

Hg(NH?)Cl加熱不熔,而分解為Hg?Cl?、NH?和N?,被稱為不熔性白色沉淀。若氯化汞溶液中含大量的氯化銨,加入氨水,則得氯化二氨合汞Hg(NH?)?Cl?白色結晶沉淀,這種沉淀受熱熔化而不分解,故被稱為可熔性白色沉淀。

以過量的氯氣與汞反應,可制得氯化汞:Hg+Cl─→HgCl

氯化汞的水溶液幾乎不導電,即使在很稀的溶液中,它的電離度也不超過0.5%。這說明HgCl?在溶液里主要是以分子形式存在的,只有少量的HgCl?、Hg2?和Cl?離子。

HgCl?是共價化合物,它的電離程度很小是弱電解質(zhì)

HgCl?了還可以與堿金屬氯化物反應生成四氯合汞(Ⅱ)配位化合物[HgCl?]2?,使HgCl?的溶解度增大:

HgCl?+2Cl?→[HgCl?]2?

HgCl?在酸性溶液中有氧化性[E(HgCl?/Hg?Cl?=0.63V)],適量的SnCl?[E(Sn??/Sn2?=0.154V)]可將之還原為難溶于水的白色氯化亞汞Hg?Cl?:

2HgCl?+SnCl?→Hg?Cl?↓+SnCl?

如果SnCl?過量,生成的Hg?Cl?進一步被SnCl?還原為金屬汞[E(Hg?Cl?/Hg=0.2682V)]

使沉淀變黑:

Hg?Cl?+SnCl?→2Hg↓+SnCl?

分析化學中利用此反應鑒定Hg(Ⅱ)或Sn(Ⅱ)。

應用領域

制取金屬汞齊。例如制取鋁汞齊時,將鋁浸入氯化汞溶液中,鋁的表面便逐漸生成薄層的單質(zhì)汞,與鋁結合為汞齊。汞齊的生成祛除了表面氧化膜對鋁的保護,使鋁“活化”并發(fā)生許多反應。如,鋁汞齊能溶解于水并放出氫氣;可與鹵代烴發(fā)生Barbier反應;可作為還原劑參與有機合成,等等。點滴分析測定砷和錫。容量分析測定鐵。測定碘價。臨床血液檢驗。尿膽素分析。萘氏法測定土壤中的含氮量。有機合成中的催化劑。防腐劑。消毒劑。

銷毀方法

實驗室內(nèi)少量HgCl?可以利用Na?S來進行銷毀。

HgCl?+Na?S=HgS↓+2NaCl

由于HgS溶于過量硫化物中,所以往往需要加入硫酸亞鐵進行共沉淀。

毒理簡介

急性中毒

LD??:1mg/kg(大鼠經(jīng)口);41mg/kg(兔經(jīng)皮)。急性中毒有頭痛、頭暈、乏力、失眠、多夢、口腔炎、發(fā)熱等全身癥狀。氯化高汞對狗的致死量經(jīng)口為10~15mg/kg,靜脈注射為4~5mg/kg;而氯化亞汞(甘汞)經(jīng)口則為210mg/kg。急性中毒動物見食欲減退、多飲水、流涎、嘔吐、血便和腹瀉、眼部炎癥、全身軟弱無力、步態(tài)不穩(wěn)、興奮性增高等表現(xiàn),有些動物有震顫、癱瘓,有時抽搐。氯化高汞所致猝死主要是由于心臟傳導系統(tǒng)及脊髓的損害,1~3d內(nèi)死亡者有胃腸損害,5d后死亡見腎臟損傷,主要為近曲小管廣泛性壞死,可誘發(fā)急性腎功能衰竭。胃腸損害表現(xiàn)為黏膜炎癥,出血性潰瘍(常見于大腸)。并有肝細胞變性。口服可發(fā)生急性腐蝕性胃腸炎,嚴重者昏迷、休克,甚至發(fā)生壞死性腎病致急性腎功能衰竭。對眼有刺激性,可致皮炎

口服氯化汞后,可立即或數(shù)小時后發(fā)生惡心、嘔吐、嚴重腹痛、腹瀉便血。嚴重者可發(fā)生休克、昏迷。中毒初期可出現(xiàn)口腔炎,如大量流涎、口腔黏膜及齒齦腫脹、充血、糜爛、牙痛、甚至脫落。口服后1天至2周后,可有蛋白尿、血尿、尿量減少。嚴重者死于尿毒癥。后期可發(fā)生食道狹窄。

亞慢性及慢性毒性:動物的慢性中毒表現(xiàn),最早是行為改變,繼而出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)功能障礙,血液變化主要有白細胞增多血沉加快,然后出現(xiàn)肝、腎功能受損。汞的慢性腎臟損傷早期為腎小管功能障礙,出現(xiàn)低分子蛋白尿。繼續(xù)接觸可造成腎小球通透性改變,尿中出現(xiàn)有機高分子化合物蛋白質(zhì)

代謝

汞及其化合物可通過呼吸道、消化道或皮膚吸收,職業(yè)中毒主要是經(jīng)呼吸道吸入金屬汞蒸氣或汞化合物氣溶膠所致。金屬汞經(jīng)消化道吸收量甚微。汞的無機化合物在消化道的吸收率取決于它的溶解度,一般較低,約為15%。金屬汞及無機汞化合物可直接經(jīng)皮膚吸收。此途徑僅在使用含汞油膏等藥物時遇到。

致癌性:IARC:可疑致癌物。

致突變性:脫氧核糖核酸修復:枯草芽孢桿菌50mmol/L。姊妹染色單體交換:地鼠卵巢細胞3200nmol/L。

健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害:汞離子可使含巰基的酶喪失活性,失去功能;還能與酶中的氨基、二巰基、羧基羥基以及細胞內(nèi)的磷酰基結合,引起相應的損害。

急性中毒:有頭痛、頭暈、乏力、失眠、多夢、口腔炎、發(fā)熱等全身癥狀。可有食欲不振、惡心、腹痛、腹瀉等。部分患者皮膚出現(xiàn)紅色斑丘疹。嚴重者發(fā)生間質(zhì)性肺炎腎臟損傷。口服可發(fā)生急性腐蝕性胃腸炎,嚴重者昏迷、休克,甚至發(fā)生壞死性腎病致急性腎功能衰竭。對眼有刺激性。可致皮炎

慢性中毒:表現(xiàn)有神經(jīng)衰弱綜合征;易興奮癥;精神情緒障礙,如膽怯、害羞、易怒、愛哭等;汞毒性震顫;口腔炎。少數(shù)病例有肝、腎損傷

應急醫(yī)療

診斷要點

(1)由呼吸道吸入大量無機化合物汞化合物粉塵引起的急性中毒,其臨床表現(xiàn)類似于急性金屬汞中毒。

(2)急性無機汞化合物中毒多由口服(誤服或自殺)所致,亦可由皮膚接觸其溶液大量吸收所引起。主要表現(xiàn)為腐蝕性胃腸炎和中毒性腎病。①腐蝕性胃腸炎:口服后很快或數(shù)小時內(nèi)出現(xiàn)口腔炎表現(xiàn),以及惡心、嘔吐、上腹痛,繼后表現(xiàn)為急性結腸炎癥狀,有全腹痛、腹瀉里急后重、排出粘液性或血性大便,嚴重者可發(fā)生咽部水腫,亦可因胃腸穿孔導致彌漫性腹膜炎。患者可因失水,腹痛等原因發(fā)生休克。②中毒性腎病:由于腎小管細胞的急性壞死,一般在口服無機化合物汞化合物后數(shù)日內(nèi)出現(xiàn)腰痛、蛋白尿、管型尿、少尿。嚴重病例出現(xiàn)無尿、浮腫,繼后很快出現(xiàn)氮質(zhì)血癥高鉀血癥、代謝性酸中毒,甚至心力衰竭而危及生命。急性腎損傷處理得當或通過血液透析,患者存活下來,經(jīng)1~2周腎小管上皮細胞逐漸再生而進入多尿期,此時可引起水、電解質(zhì)平衡紊亂。

(3)皮膚接觸無機汞化合物溶液可引起接觸性皮炎,出現(xiàn)紅斑、丘疹水痘,容易繼發(fā)感染,嚴重者可發(fā)生紅皮病

(4)實驗室檢查:尿汞、血汞明顯升高(正常參考值見金屬汞中毒),常伴周圍白細胞總數(shù)升高,核左移。

(5)急性無機化合物汞化合物中毒需注意與急性胃腸炎、出血性腸炎、急性腎小球腎炎相鑒別。

處理原則

(1)中斷毒物的吸收。刺激咽部引吐,或服用吐根果葡糖漿10~30ml,然后服用溫開水100ml進行催吐;最后用清水或2%碳酸氫鈉液洗胃(忌用生理鹽水),但對胃腸道腐蝕重者洗胃應慎重。口服蛋白或牛奶,最后給予硫酸鈉硫酸鎂20~30g導瀉。

(2)盡早使用解毒劑。驅(qū)汞藥物及方法參見急性金屬汞中毒。出現(xiàn)急性腎損傷不宜立即驅(qū)汞治療,應積極處理急性腎衰竭。

(3)合理輸液,維持水、電解質(zhì)平衡。發(fā)生急性腎衰竭,在少尿期或無尿期要限制輸入量,多尿期要防止低鉀血癥

(4)發(fā)生急性腎衰竭,特別注意糾正高鉀血癥氮質(zhì)血癥、代謝性酸中毒,有條件應進行血透治療。

(5)防治繼發(fā)感染,需注意避免使用有腎毒副作用的抗生素。

(6)口腔炎及腹痛等參照急性金屬汞中毒處理。

(7)接觸性皮炎可用3%硼堿或5%硫代硫酸鈉濕敷,出現(xiàn)大皰可用無菌空針抽去皰內(nèi)液體。嚴重者在使用抗生素的同時應用腎上腺糖皮質(zhì)激素。

(8)注意保護肝腎功能,可用大劑量維生素c、B族維生素,以及atp、輔酶A、細胞色素C等藥物。

監(jiān)測方法

冷原子吸收光譜法《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》,陳安之主編

雙硫比色法《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》,陳安之主編

環(huán)境標準

中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.1mg/立方米

蘇聯(lián)地面水中最高容許濃度5μg/L

前蘇聯(lián)污水排放標準(1975年)0.01mg/L[以Hg2?計]

泄漏處理

隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散。然后收集、回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統(tǒng)防護:作業(yè)工人應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。必要時,佩戴隔離式呼吸器。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿連衣式膠布防毒衣。

手防護:戴橡膠手套。

其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習慣。

急救措施

皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

有害燃燒產(chǎn)物:氯化物氧化汞

實驗室方法

國家標準

1.中國職業(yè)接觸限值(GBZ 2—2002)

2.環(huán)境標準

管理信息

操作管理:密閉操作,局部排風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿連衣式膠布防毒衣,戴橡膠手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存管理:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。避免光照。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過70%。包裝密封。應與氧化劑、堿類、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。

運輸管理:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。

廢棄管理:根據(jù)國家和地方有關法規(guī)的要求處置。或與廠商或制造商聯(lián)系,確定處置方法。

參考資料 >

Mercuric Chloride.PubChem.2024-11-15

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