鄰苯基苯酚（O-phenylphenol，英文縮寫OPP）是一種重要的精細有機化工產品，由于鄰苯基苯酚具有廣泛的應用，隨著以鄰苯基苯酚為原料的新產品的不斷開發，近幾年來，國內外市場對鄰苯基苯酚的實際需求量將大幅增長。
特性用途
鄰苯基苯酚，為白色片狀結晶，是重要的新型精細化工產品和有機中間體，廣泛應用于殺菌、防腐、印染助劑和表面活性劑，合成新型塑料、沒藥樹和高分子材料的穩定劑和阻燃劑等領域，其具體用途如下：
防腐殺菌
由于鄰苯基苯酚及其鈉鹽除莠活性很高，并且有廣譜的殺菌除霉能力，而且無毒無味，是較好的防腐劑，可用于水果蔬菜的防霉保鮮，特別是用于柑橘屬類的防霉，也可用于處理綠檸檬、菠蘿、瓜、果、梨、桃、西紅柿和黃瓜等，可使腐爛降低最低限度。
染色載體
鄰苯基苯酚及其水溶性鈉鹽可作聚纖維的染料載體，也可用作疏水性合成纖維氯綸、滌綸等采用載體染色時的載體。
阻燃材料
由于含有機磷化合物的聚合材料在燃燒時，會在材料表面形成石墨狀炭化膜，使聚合物與空氣隔絕，具有良好的阻燃性能，阻燃效率高，并且揮發性低，耐油和耐水解性好，應用越來越廣泛，并將逐步取代現今使用的無機化合物和含鹵族元素的阻燃材料。以鄰苯基苯酚為原料，可以合成新型含磷阻燃中間體dopo，主要有以下應用：
(1)阻燃聚酯
DOP0為原料與衣康酸反應，生成中間體ODOP-BDA，可部分代替乙二醇，得到新型含磷阻燃聚酯。研究表明，當PET和pen中磷含量分別達到 0.75%和0.5%時，聚酯表現出良好阻燃效果。目前世界聚酯年生產量已達3000多萬噸，若其中有5%是含磷阻燃聚酯，則需鄰苯基苯酚50000t/a以上。
(2)ep
環氧膠具有優異的粘接性能、電絕緣性能等優點，廣泛應用于膠粘劑、電子儀表、航天航空、涂料及先進復合材料等領域，2004年世界上環氧樹脂消費量已達20多萬噸/年。dopo與苯醌反應生成ODOPB，部分代替雙酚A，形成新的具有阻燃性質的環氧樹脂。研究表明，新合成的含磷阻燃環氧樹脂，在P 含量為2.1%時，阻燃效果已優于含17.26%的Br阻燃環氧樹脂，且不產生煙，同時熱穩定性也優于未添加阻燃劑的環氧樹脂。
(3)有機溶解
以DOPO為原料，合成2DOPO-A部分代替合成聚胺的單體DABP，所得的新的聚酰胺可溶于NMP、DMAc、DMF和DMSO等溶劑，同時，在高溫下的熱穩定性和阻燃性也有顯著提高。
(4)抗氧化劑
臺灣省專利報道了用dopo合成含磷的抗氧劑，用于不飽和聚酯、酚類和油脂的抗氧劑，臺塑企業用于電腦的銅基薄板，并且具有良好的熱穩定性。
(5)穩定劑
日本專利報道了DOPO合成的高分子材料的穩定劑，在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀加工時添加此化合物，能改善高分子化合物在熱加工時的穩定性。
(6)發光母體
有機發光二極管是重要的光電子材料，Sun等人以DOPO衍生物為單體，合成具有發光性質的聚合物，DOPO衍生物起到發射團作用，能發射波長為325-350nm的藍光，可應用于有機發光二極管。
聚務單體
酚醛樹脂具有力學強度高、電絕緣性能好、耐熱性能優良、難燃等優點，被廣泛用于制備玻璃鋼、模塑料、涂料、粘合劑等，但是，酚醛樹脂也存在缺點，如耐熱性差等，以鄰苯基苯酚代替苯酚，合成新的酚醛樹脂，此樹脂具有高的熱穩定性和低吸水性。
新型藥物
據有關報道用鄰苯基苯酚合成用于膽固醇酯水解抑制劑、抗肌肉痙攣藥物、消炎藥及鎮痛藥和某些皮膚病用藥。
其他應用
鄰苯基苯酚還可合成用于合成壓敏和熱敏紙張的顯影劑，鄰苯基苯酚與于BCl3反應可得到用于潤滑油的抗氧化劑和抗疲勞劑。由鄰苯基苯酚與丙三醇反應制得的化合物，可用于纖維的改性，含氯有機化合物的穩定劑，合成樹脂反應性稀釋劑及改性劑，同時也是反應中間體。
綜上所述，鄰苯基苯酚用途十分廣泛，隨著鄰苯基苯酚的進一步研究和開發，它的應用領域將更加拓寬。當然，它也是有毒的。
生產地現狀
國外與市場狀況
國外生產鄰苯基苯酚的企業主要集中在日本、美國和德國，鄰苯基苯酚工業化生產工藝及核心技術掌控在德國拜耳集團、日本三光、美國陶氏化工手中。美國陶氏化學公司是世界合成鄰苯基苯酚最早的廠家，主要采用氯苯為原料生產；德國拜耳公司主要采用環己酮為原料，經過二聚脫氫生產鄰苯基苯酚。
德國拜耳公司環己縮合脫氫法生產OPP工藝情況見下表1。
國內生產與市場狀況
我國鄰苯基苯酚生產始于20世紀70年代后期。天津市衛津化工廠、上海染料化工廠、中昊（大連）化工研究設計院有限公司等單位從磺化法生產苯酚的蒸餾殘渣中回收鄰苯基苯酚，提取純度也能達到98%。但由于工藝落后、受原料來源限制，國內采用此工藝生產的企業并不多，產量有限。隨著國內磺化法生產苯酚裝置關停并轉，鄰苯基苯酚產量越來越少。國內需求主要依賴進口，嚴重制約了我國新型阻燃纖維和材料、LED發光母體、水果蔬菜保鮮、塑料熱穩定劑等產業的發展。
20世紀90年代初期，伴隨著國內外對鄰苯基苯酚需求量逐漸增大，我國掀起了鄰苯基苯酚開發熱潮，國內不少科研機構開展了鄰苯基苯酚生產工藝的研究。1992～1994年，中科院山西煤炭化學研究所曾進行過環己酮聚合脫氫合成鄰苯基苯酚的研究；1993～1995年，北京化工研究院進行了環己酮聚合脫氫合成鄰苯基苯酚的研究，在南京投資建設了1條生產線，但由于成本太高，產品賣不出去，現處于半停產狀態；鹽城市華業醫藥化工有限公司于1998年起對OPP進行技術調研和市場論證，2000年建立了OPP實驗室，2001年，鹽城市華業醫藥化工有限公司與國內二家大專院校合作開發成功了環己酮路線合成鄰苯基苯酚新工藝，在催化劑活性上有了較大創新，通過離子交換法制得的鈀ZSM-5分子篩Pd/H-ZSM-5和Pd/Mg-ZSM-5作為催化劑，在合成鄰苯基苯酚過程中活性衰減速度明顯降低，解決了該工藝催化劑的活性難題。2003年在國內首家建成了200t/aOPP中試生產裝置并通過省級科技成果鑒定，2004年建立了鹽城市OPP工程技術研究中心，致力OPP產業化研究和OPP應用研究，才在國內首次實現了大規模工業化的生產。2005年將開工建設10000t/a鄰苯基苯酚項目，隨著鹽城華業醫藥化工有限公司10000t/a OPP項目的實施，從此將全面改寫我國目前無機化合物和含氯、含溴有機阻燃材料“三分天下”的市場競爭格局，凡與人類健康密切的領域氯、溴系列阻燃材料，將加速退出市場，阻燃材料產業技術升級換代勢不可擋，阻燃材料將“四分天下”。
OPP作為重要的新型精細化學品和重要化工中間體。廣泛應用于食品果蔬防腐保鮮劑，在歐美及日本被廣泛應用于柑橘屬的防腐，可使腐爛降低到最低限度，美、英、日等國還允許用于蔬菜，蘋果、梨、菠蘿、水蜜桃、草莓等的防腐。該產品是強有力的殺菌劑、化學消毒劑、防腐保鮮劑、殺結核病菌劑、微生物抵制劑、防霉劑。美國國家環境保護局（EPA）允許使用的以鄰苯基苯酚或其鈉鹽為主要成分的殺菌皂、殺菌除臭清洗劑、防腐保鮮劑品種有近兩百種，并且認為該類產品是無毒的，另外還用于纖維素、蛋白質材料，包括木材，皮革、紙的防腐、塑化劑、阻燃劑等產品。需要指出的是，以上用途的鄰苯基苯酚，僅限于采用環己酮工藝生產的，其它工藝生產的鄰苯基苯酚是不能用于以上產品的使用。
臺灣省三和化學在大陸與青島化工研究院合資興建的青島新碩精細化工有限公司，在2006年也成功開發成熟這一產品，達到了日本三光的水平，并通過臺灣母公司出口至歐美國家。
生產工藝
鄰苯基苯酚的生產方法目前主要有分離法和合成法。鄰苯基苯酚（OPP）的生產方法可以分為分離法和合成法兩種。
其工藝過程如下：苯酚的蒸餾殘渣含苯基苯酚40%左右，其他成分為苯酚、無機鹽、水等。經真空蒸餾，分離出混位苯基苯酚餾分段，真空度為400～500mm汞柱，溫度在65～75℃開始截取100℃以上，但不得超過135℃。再將混合物（主要是2-羥基聯苯和4-羥基聯苯）加熱溶解于三氯乙烯中，經冷卻、分離出4-羥基聯苯結晶，經離心過濾、干燥得到4-羥基聯苯。母液用碳酸鈉溶液洗滌，再加稀堿液使2-羥基聯苯成鹽。靜止分離后，取上層2-羥基聯苯鈉鹽減壓病脫水，即得鈉鹽成品。由于受資源的限制，分離法生產鄰苯基苯酚的產量非常有限。
合成法
國內外開發了許多用有機合成技術生產鄰苯基苯酚的工藝方法，按照使用原料不同主要有以下幾種：聯苯抱氧法，將2-聯苯抱氧（2-聯苯撐氧，Diphenylene 氧化物）與鈉一起在約200℃加熱，然后用酸分解生成物，即得OPP; 氨基聯苯重氮化水解法，將2-氨基聯苯重氮化，然后水解而得；聯苯磺化水解法，將聯苯用發煙硫酸磺化，用氫氧化鈉進行堿熔，然后將所得產物進行酸化即得（除鄰位產物外還有對位產物），單耗為聯苯1.13t/t、發煙硫酸0.77t/t、燒堿0.59t/t;環己酮縮合脫氫法，環己酮液相縮合成二聚酮，二聚酮氣相催化脫氫成為OPP，再經蒸餾、重結晶得純OPP;氯苯、苯酚偶合法，以氯苯和苯酚為原料，采用相轉移催化合成鄰苯基苯酚。本文著重介紹目前工藝比較先進的環己酮縮合脫氫法生產鄰苯基苯酚的生產工藝。
生產工藝過程及說明
由環已酮為原料生產鄰苯基苯酚工藝過程如下框圖：
基本反應方程式見下圖
環已酮縮合采用多釜串聯連續化技術，環已酮和催化劑連續加入第一只反應釜進行反應，并依次進入第2、3只釜，生成的水由帶水劑帶出經分相后，帶水劑回到各只釜，反應生成的水匯總后進入水洗裝置用于連續水洗。分出的催化劑再循環進入第一只反應釜，水洗后的反應產物連續進入連續精餾裝置，蒸出未反應的環己酮，再循環進入第一只反應釜反應。精雙聚體計量后進入脫氫反應器反應，生成的粗OPP經過精餾去掉輕組份后，99%以上的OPP在混合釜中加入穩定劑后去連續切片和包裝，另一部分需重結晶、離心和干燥得到99.5%以上的OPP產品。
關鍵工藝技術和創新點
鄰苯基苯酚生產技術有以下關鍵技術和創新點：
1．環己酮縮合采用超強固體酸催化劑和多釜串聯連續化技術
環己酮縮合反應一般專利文獻均采用硫酸作催化劑，反應溫度在120℃，單程轉化率在50%左右，總收率為85%，反應結束后用堿中和反應液，設備腐蝕嚴重，且有大量的廢水，環境污染嚴重。
鄰苯基苯酚采用一種超強固體酸作催化劑，用量2-3%，反應溫度120℃左右，單程轉化率60%，總收率90%以上，該催化劑可重復使用，完全是清潔生產工藝，解決了廢水的產生。
采用多釜串聯連續化技術克服了現生產操作麻煩、設備投資大等缺點，可實現全自動連續化。
脫氫催化劑以鉑為主催化劑，添加2-3種助催化劑，其中一個為ree，載在特制載體上的Pt0.5%-稀土5%的催化劑，以氫為載氣，反應溫度 350-370℃，以雙聚體液相空速為0.2-0.4h-1的高負荷下，雙聚體轉化率達98%，選擇性達93%以上，連續運轉5000小時以上仍保持鄰苯基苯酚收率90%以上。而國內的專利資料，催化劑負荷為0.2h-1，連續運轉200小時，鄰苯基苯酚效率已明顯下降。
3．連續化產品精制技術
環己酮縮合產物采用薄膜蒸發+兩塔連續精餾的精制技術。
脫氫產物采用高真空分子蒸鎦技術和連續重結晶技術，連續重結晶將重結晶、離心分離、干燥和包裝組成連續化系統，滿足產品高純度、生產安全和自動化的要求。
4．高純度的產品
鄰苯基苯酚純度可高達99.5%以上，滿足出口和殺菌、防霉、保鮮劑領域的需要。
5．特制的產品穩定劑
精制產品加入特制的穩定劑0.05-0.2%，使產品為白色片狀結晶的色澤有了保證，滿足了出口之需要。而不加上述穩定劑，產品放置不到一個月就變成淡紅色。
國內外同類技術、產品主要參數比較
鄰苯基苯酚由環己酮縮合、脫氫的合成方法生產，國內雖有少數單位發表了少量研究論文，但尚未見有工業化生產的報道。由環己酮合成鄰苯基苯酚的生產技術，在國內由鹽城華業醫藥化工有限公司首家建成了年產200噸鄰苯基苯酚中試裝置，于2002年12月一次試車成功，填補了國內空白，環己酮縮合采用超強固體酸作催化劑，環己作帶水劑，總收率達90%以上，催化劑可循環重復使用。脫氫反應采用Pt-K-稀土/Al2O3催化制，脫氫轉化率達98-100%，收率達90%以上，目前催化劑可穩定運轉9000小時以上，OPP產品純度達99.5%，產品已外銷美國、德國、日本、印度和臺灣等國家和地區。
國外采用環己酮合成鄰苯基苯酚主要是拜耳集團，生產能力20000t/a，未見有工業化技術和水平的報道。經鹽城市華業醫藥化工有限公司與該公司交流，拜耳公司環己酮縮合采用硫酸作催化劑，有大量廢水，脫氫也采用貴金屬鉑催化劑，壽命為10個月左右，產品純度≥99.5%，副產氫氣已利用。鹽城市華業醫藥化工有限公司公司生產的鄰苯基苯酚與國內外產品質量及技術水平對比見下表2-1、表2-2、表2-3。
綜上對比
本項目具有強大的性能價格比和廣闊的市場前景、市場競爭優勢明顯。
主要產品
OPP膠帶：以聚丙烯薄膜為基材，具有高抗拉伸力、質輕、無毒無味、環保、使用范圍廣等優點
OPP瓶：重量輕、成本低、透明度改善、耐熱性佳，適合用于熱灌裝。近年，雙向聚丙烯（OPP）透明瓶成為了聚對苯二甲酸乙二醇酯瓶的代選
pp 就是polypropylene（聚丙烯），可作一般結構零件，耐腐蝕化工設備零件，受熱電氣絕緣件。
參考資料 >