三氧化二銻，是一種無機化合物，化學式Sb2O3，又名銻白、銻華、氧化亞銻、亞銻酸酐，常溫下為白色結晶粉末，受熱時變黃，冷卻后又變為白色。它有兩種結晶形態，一是立方晶型，另一種是斜方晶型，在自然界中分別以方銻礦及銻華形態存在。立方三氧化二銻密度為5.2g/cm3，受熱至550~577℃，轉變為斜方晶體。斜方三氧化二銻的密度為5.67g/cm3，熔點為655℃，沸點為1550℃。
三氧化二銻是兩性氧化物，其堿性比三氧化二砷強，不溶于水，難溶于醇，也不溶于稀硫酸或硝酸；能溶于濃水鹽酸、硫酸、濃硝酸、濃氫氧化鈉、硫化鈉溶液及酒石酸溶液。細粒級的三氧化二銻易溶于酸堿、硫化鈉溶液及酒石酸溶液，遇硫化氫即生成橙色的三硫化二銻。三氧化二銻廣泛用于塑料、橡膠、涂料、防火織物阻燃、聚酯[zhǐ]、搪瓷、顏料、油漆、玻璃、陶瓷、造紙、藥物等制造行業。
三氧化二銻被吸入人體后會刺激呼吸器官，并對眼、鼻、喉有刺激作用，與皮膚接觸可引起皮炎。2017年10月27日，世界衛生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考，三氧化二銻在2B類致癌物清單中。
理化性質
白色結晶性粉末。加熱變黃，冷后變白。無氣味。熔點655℃。沸點1550℃。高真空時加熱至400℃能升華。溶于氫氧化鈉、熱酒石酸溶液、酒石酸氫鹽溶液和硫化鈉溶液，微溶于水、硝酸和硫酸。相對密度5.67。半數致死量(大鼠，經口)>20G/kG。有致癌可能性。
制備方法
三氧化二銻的制備方法分為干法和濕法兩種。干法包括金屬銻法和輝銻礦法；濕法包括酸浸法和銻鹽分解法。
干法制備
1、金屬銻法（干法）。
反應方程式：
操作方法：700kg99.8%金屬銻（含的硫）在石墨爐中加熱至1200℃，以通空氣5min，直至排氣中二氧化硫含量，冷卻至786℃，以速度鼓空氣12h，得銻白收率為92.1%。
2、輝銻礦法（干法）。
反應方程式：
操作方法：選擇高品位輝銻礦含Sb50%～60%，As0.1%，Pb0.007%，Fe0.16%，S11.42%，?0.66%，4.75%，，?8.65%，HgO0.0026%。將此精礦與占銻精礦量10%的鐵礦（Fe50.17%)和2%碳酸鈣（）混合，按一定速度加入煙化爐液渣熔池，鼓入空氣、煤粉混合物以調節液渣的溫度和爐內氣氛，使溫度保持在1250℃左右，加入爐料不斷熔化，銻主要以、少量以硫化物形態不斷煙化進入氣相，在凈化煙氣時，經煙道及燃燒室吸風燃燒，把硫化物轉化為，煙氣中的氧化物隨后在各段收塵設備中分別收集之。其中煙道旋渦收集的為銻氧，電收塵器收集的煙塵純度較高，可作為銻白使用，收塵尾氣經吸收二氧化硫后排空。加完給定爐料后，鼓入風煤繼續熔化及煙化約1h，煙氣中基本無白色揮發物時，則過程結束，放出2/3爐渣。
濕法制備
1、酸浸法（濕法）。
反應方程式：
操作方法：取含Sb60.07%，Pb0.9%，60目以下的硫化銻礦600kg，陸續加入耐酸浸出桶，浸出液成分為HCl1.0mol/L，Fe?70g/L(加入),Sb?4.2g/L，浸出液：固體=2：1，蒸汽加熱至80℃，在機械攪拌下，通入氯氣浸出6h。過濾、凈化，得含Sb283g/L浸出液，常溫水解，氯氧銻經清水多次洗滌，在用氨水中和30min，，再洗至，過濾后烘干，得銻白粉406kg，其中含?99.80%，粒度325目以下，白度97%。
2、銻鹽分解法（濕法）。
反應方程式：
操作方法：將金屬銻與氯氣反應生成三氯化銻，經蒸餾、水解、氨解、洗滌、離心分離、干燥，制得三氧化二銻成品。
分子結構
物性數據
性狀白色或灰色正交晶系或立方晶系粉末。Melting_小數點656℃ 沸騰_point 1550℃相對密度5.67溶解性溶于鹽酸、氫氧化鉀、硫化鈉、酒石酸、濃硫酸、硝酸，不溶于水、醇、硫酸。
白色或灰色斜方晶系或等軸晶系結晶性粉末。受熱后變為黃色，冷卻后重新變為白色或灰色。Density5.2g/cm3，Melting_point656℃,Boiling_point1550℃（升華），557℃以下為穩定的正交晶系，557℃以上為穩定的立方晶系。溶于鹽酸、氫氧化鈉、硫化鈉、酒石酸、食用醋酸、濃硫酸、濃硝酸，不溶于水、醇、稀硫酸。是兩性氧化物。在低溫下被固體碳或一氧化碳、氫氣等氣體還原為金屬銻。
存儲方法
貯存于陰涼干燥的庫房中。勿與無機化合物濃酸、燒堿共貯混運。運輸過程中要防雨淋、防日曬、避光，密封保存。
合成方法
分為干法和濕法。干法是由輝銻礦或金屬銻經焙燒氧化制得產品的方法。濕法是輝銻礦或金屬銻采用液相法與酸反應制得產品的方法。
金屬干制法
1. 干法 輝銻礦()于1000℃在冶金焦存在下煅燒。將氧化生成的三氧化二銻蒸氣收集起來，經冷凝后，用純堿做助熔劑，與焦炭經加熱還原生成金屬銻。所得金屬銻再在空氣中氧化即得三氧化二銻。其反應式：2.濕法銻鹽氨解法將金屬銻與氯反應生成三氯化銻，經蒸餾、水解、氨解、洗滌、離心分離、干燥，制得三氧化二銻成品。以輝銻礦為原料鹽酸法輝銻礦與鹽酸作用，在硝酸存在下發生反應，經水解、沉淀、烘干即得成品。3.由金屬銻在空氣中熔化或燃燒制得。4.將相對密度為1.19的鹽酸與水等體積混合，然后在攪拌下將三氯化銻溶于其中，再慢慢加到煮沸的碳酸鈉溶液中，繼續煮沸：當不再有氣體逸出后，停止加熱，分離出沉淀，用熱水洗滌至洗液中不含離子，之后于150℃烘干，即可。5.將7kg高純三氯化銻加熱溶解后，在不斷攪拌下，慢慢加到90L沸騰的電導水中，以生成白色氯氧化銻和三氧化二銻的混合沉淀。再加入28%的高純氨水至溶液 ，靜置，待沉淀完全后，過濾，沉淀物再用50L熱電導水加熱煮沸，用高純氨水調，反復5次，至溶液中不含 離子，過濾后于120℃烘16h，即得高純三氧化二銻（99.99％）。4.輝銻礦法以輝銻礦為原料制備三氧化二銻，反應式如下:
將含銻大于60%的輝銻精礦與冶金焦充分混合，放入加熱爐中于800～1000℃氧化焙燒，嚴格控制氧化焙燒溫度和加熱爐氧化氣氛，以保證輝銻礦完全氧化成粗氧化銻。揮發的三氧化二銻與爐氣一同進入冷卻系統，迅速冷卻到小于150℃，在布袋中收集得粗三氧化二銻。然后放入還原爐中，在焦炭存在下，以堿作助熔劑加熱還原成金屬銻。再將金屬銻放入加熱爐中，控制溫度在1000℃左右，通空氣氧化銻成三氧化二銻蒸氣，經冷凝系統冷卻，在布袋中收集制得產品。
以輝銻礦為原料，也可采用下法制備三氧化二銻，反應式如下：
將含銻大于60%的輝銻礦用三氯化鐵和鹽酸溶液浸取，三氯化銻過量10%～30%，保持浸出液一定酸性，以防止三氯化銻水解。過濾后的浸出液用銻粉在常溫和攪拌情況下還原，除去的干擾，再過濾后的濾液加水進行水解，在常溫下水解完成后過濾，濾餅用氨水進行中和，控制，當ｐＨ值穩定在8時，完成中和反應，經過濾、濾餅干燥得產品。
酸浸法濕法
反應方程式： 操作方法：取含Sb 60.07%, Pb 0.9%, 60目以下的硫化銻礦600kg, 陸續加入耐酸浸出桶，浸出液成分為HCl 1.0mol/L, 70g/L (加入),Sb3+ 4.2 g/L, 浸出，蒸汽加熱至80℃，在機械攪拌下，通入氯氣浸出6h。過濾、凈化，得含Sb 283g/L浸出液，常溫水解，氯氧銻經清水多次洗滌，在用氨水中和30min,，再洗至，過濾后烘干，得銻白粉406kg，其中含 99.80%，粒度325目以下，白度97%。銻鹽分解法（濕法）。反應方程式： 操作方法：將金屬銻與氯氣反應生成三氯化銻，經蒸餾、水解、氨解、洗滌、離心分離、干燥，制得三氧化二銻成品。
氨解法以粗三氧化二銻或銻為原料制備三氧化二銻，反應式如下：
將粗三氧化二銻加入反應器中，通入30%的鹽酸，在攪拌下溶解成三氧化二銻，過濾。濾液在水解槽中通入水水解生成氧氯化銻，水解完成后用氨水進行中和，控制左右，中和完成后過濾、用水洗滌，濾餅經干燥制得產品。
低頻帶電粒子法將等離子體發生器的電極油水分離，送料系統和主反應器內壁結構進行多處和改進創新，生產出0.07μm超細三氧化二銻產品白度高，活性好。
主要用途
1.用作各種樹脂、合成橡膠、帆布、紙張、涂料等的阻燃劑，石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑，是合成銻鹽的原料。搪瓷工業用作添加劑，以增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業用作代替亞酸的脫色劑。醫藥、冶金、軍工等。2.三氧化二銻屬于添加型阻燃劑，常與其他阻燃劑、消煙劑并用，各組分間可產生協同效應。三氧化二銻在燃燒初期，首先是熔融，在材料表面形成保護膜隔絕空氣，通過內部吸熱反應，降低燃燒溫度。在高溫狀態下三氧化二銻被氣化，稀釋了空氣中氧濃度，從而起到阻燃作用。3.常用的縮聚催化劑，在對苯二甲酸乙二醇的縮聚中用量為0.03％左右。還用作各種沒藥樹、合成橡膠帆布、紙張、涂料等的阻燃劑。三氧化二銻還是一種良好的遮蓋劑，用作白色油漆顏料。用于制造媒染劑、乳白劑，也是合成銻鹽的原料，玻璃工業替代亞砷酸用作脫色劑等。4.用于防火涂料、顏料、搪瓷和玻璃工業及制備酒石酸銻鉀。還用作媒染劑。5.三氧化二銻是應用最早的阻燃劑，適用于ep、聚氨酯、PS塑料、聚氯乙稀、聚酯等。單獨使用時阻燃效果低，當與鹵族元素化物并用時有良好的協同效應，阻燃效果明顯提高。也用于制造搪瓷釉藥、顏料、藥物、媒染劑等。此外，還在石油化工及合成纖維工業中用作催化劑，在玻璃工業中用作替代亞砷酸的脫色劑等。
安全信息
風險術語
R40:Limited evidence of a carcinogenic effect. 少數報道有致癌后果。
安全術語
S22:Do not breathe dust. 切勿吸入粉塵。
S36/37:Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴適當的防護服和手套。
系統編號
CAS號：1309-64-4
MDL號：MFCD00011214
EINECS號：215-175-0
RTECS號：CC5650000
PubChem號：24852108
毒理學數據
急性經口中毒（大鼠）。粉末對人體的鼻、眼、喉有刺激作用，與皮膚接觸會引起皮炎，空氣中最高允許濃度為。急性中毒表現為對呼吸道、消化道及皮膚的刺激作用。慢性中毒可影響新陳代謝、使皮膚干燥，手指和鼻周裂，并可引起變態反應性病癥（濕疹、蕁麻疹）。
三氧化二銻醫學研究
職業性肺損傷
銻的冶煉和三氧化二銻的生產過程中產生的三氧化二銻粉塵大多為直徑4μm以下的細小粉塵顆粒，可直接吸入肺組織深部造成職業性肺損害，但其有無致纖維化作用尚不十分清楚。本文擬就銻及其化合物的毒性、銻及三氧化二銻的冶煉和生產過程的職業衛生與其肺塵病流行病學、實驗研究，以及三氧化二銻致肺損傷等方面的國內外研究概況作一綜述。銻首先被用于耐磨合金、印刷鉛字合金及軍火工業。隨著科學技術的發展，銻及其化合物現在已被廣泛用于各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導體元件、煙花、醫藥及化工等行業。銻不是人體必需的元素，在生產活動中，長期接觸吸入高濃度的銻及其化合物。
卵巢癌細胞增殖抑制
卵巢癌是婦科學最常見的惡性腫瘤之一，嚴重威脅婦女的健康。由于缺乏有效的早期診斷的方法,70%的卵巢癌患者被發現時已是晚期，卵巢癌也是死亡率最高的婦科惡性腫瘤。其主要的死亡原因在于復發和包括順鉑在內的化療藥耐藥，在現有的治療手段下五年存活率未見明顯增高，且長期化療導致病人耐藥或毒副作用的發生。因此，尋找新的更有效的藥物以進一步提高卵巢癌患者的生存時間和生活質量是非常必要的。銻劑應用于人類，歷史悠久，主要用于治療寄生蟲病。
上世紀60年代初期進行篩選合成抗癌化合物時發現數種銻類化合物有抗癌活性。但一直未進行深入的研究。近年來關于銻類化合物的抗癌活性重新引起人們的重視。有關學者研究發現微摩爾濃度的銻劑(三氧化二銻)能顯著抑制白血病細胞、惡性淋巴細胞生長，而對正常的淋巴細胞無影響，其機理為誘導細胞凋亡。于文強等通過研究不同銻劑對早幼粒細胞白血病凋亡誘導作用比較發現三價銻劑能夠有效地誘導早幼粒白血病細胞凋亡，提示Sb2臭氧等三價銻劑在未來的抗癌作用方面有廣闊的應用前景。
結果:1采用MTT法檢測細胞增殖抑制率，描繪生長柱狀圖可知經不同濃度三氧化二銻處理后的SKOV3細胞生長緩慢，明顯的生長抑制，并呈作用濃度和時間依賴性。而空白對照組細胞則生長正常2細胞形態學觀察倒置相差顯微鏡觀察，對照組細胞生長良好，細胞透明，密度較大，呈復層性生長，細胞呈梭形，胞質內顆粒較少，細胞核隱約可見。實驗組細胞密度明顯減少，細胞顆粒較多，細胞間隙模糊，飄浮細胞數量增加，存活細胞顯著減少。經Giemsa染色后進行光鏡觀察，可見到細胞形態也出現明顯的改變。對照組細胞形態飽滿，細胞核染色均勻，核仁清晰可見；實驗組細胞中出現細胞質濃縮，變圓，核仁染色不均，核染色質邊聚，但未見凋亡小體。
提示實驗組細胞出現凋亡的形態學改變。透射電鏡觀察到空白對照組和不同濃度三氧化二銻對人卵巢癌SKOV3細胞凋亡的超微結構形態學改變分別如下：空白對照組的正常腫瘤細胞形態：細胞形態呈多邊形，核質比例失調，核大不規則，常染色質豐富異染色質少，核中央有一大而圓的核仁，細胞質內可見線粒體、粗面內質網，細胞表面的微絨毛減少；低濃度三氧化二銻實驗組的凋亡腫瘤細胞形態為細胞形態更加不規則，細胞膜皺縮，線粒體嵴部分融合或消失，粗面內質網擴張，有顆粒融合或脫顆?，F象，核膜局部向外突起，核染色質濃縮，體積縮小，電子密度增加，邊聚于核膜下，厚薄不均，有的形成半月；中濃度三氧化二銻實驗組的凋亡腫瘤細胞形態除上述表現外，同時出現核濃縮，體積縮小，電子密度增高，部分核膜破碎形成核碎片；高濃度三氧化二銻實驗組的凋亡腫瘤細胞形態為部分核膜外層溶解、消失，線粒體嵴大部分融合消失，粗面內質網脫顆?，F象嚴重，核碎裂呈兩大片，但未見典型的凋亡小體。提示三氧化二銻對人卵巢癌SKOV3細胞有一定的誘導凋亡作用，且隨著藥物濃度的增大，細胞凋亡的形態學改變越明顯。
3細胞增殖抑制實驗采用MTT法檢測細胞增殖抑制情況。4 脫氧核糖核酸 Ladder測定提取對照組和實驗組細胞DNA,經1.5%瓊脂糖凝膠電泳顯示實驗組細胞DNA出現凋亡的特征性改變，即DNA呈梯度樣降解并隨作用濃度的增大，梯度樣條帶逐漸明顯。而對照組細胞未出現凋亡的特征性改變。5細胞凋亡率變化流式細胞儀檢測表明與對照組相比，不同濃度三氧化二銻實驗組細胞凋亡率升高明顯(P0.01),細胞周期的改變實驗組細胞與對照組細胞相比隨著藥物濃度的增加,G0/G1期和S期細胞逐漸減少(P0.01),而G2/M期細胞逐漸增加(P0.01)。6 bcl-2與bax蛋白表達量經不同濃度的三氧化二銻作用48h后,bcl-2蛋白表達量減少,bax蛋白表達量增加(P0.01)。結論:1三氧化二銻能抑制體外培養的人卵巢癌SKOV3細胞的生長，并呈時間和劑量依賴性。2三氧化二銻能誘導SKOV3細胞凋亡，誘導凋亡可能為其抑制細胞生長的機制之一。3細胞凋亡可能與下調bcl-2蛋白的表達，上調bax蛋白表達有關，這可能是其誘導SKOV3細胞凋亡的途徑之一。4本研究為今后的實驗和臨床研究提供了初步的理論依據，同時表明三氧化二銻在治療卵巢癌方面有一定的應用前景。
其他工業應用
PVD法納米協效阻燃PA6的研究
納米無機化合物粒子由于獨特的性能。將其應用于塑料的改性中，可以將無機材料的高剛性、耐熱性及尺寸穩定性與高分子材料的韌性、介電性、加工性等性能有機地結束起來，從而獲得性能優良的聚合物復合材料。本文首先對納米三氧化二銻進行表面干法改性，研究了表面改性劑含量對復合材料體系的影響，通過拉伸實驗和沖擊實驗使用對復合材料體系的阻燃劑性能及力學性能進行比較，確定了硅烷偶聯劑的最佳含量為2%,找到了與納米三氧化二銻協效的阻燃劑三聚氰胺氰尿酸鹽，研究了三聚胺氰尿酸鹽(MCA)與納米三氧化二銻的不同配比對PA6的阻燃效應和力學性能的影響。
結果表明：納米三氧化二銻()與三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)的比例為1.5:8.5時，協效效果較好，氧指數可達33%以上，拉伸強度可達到73.2MPa,沖擊強度變化不大。熱重分析顯示，協效阻燃體系對尼龍6(PA6)體系的熱分解特征有一定的影響。納米三氧化二銻具有成炭劑的作用，用掃描電子顯微鏡sem研究了協效阻燃體系燃燒后的殘炭形貌，通過紅外光譜分析(MS)、差熱分析(DSC)、TG曲線聯用，對阻燃機理做了深入研究。在阻燃配方確定的條件下，向復合材料中添加蒙脫石與聚四乙烯(PTFE)。通過實驗，確定蒙脫土與PTFE的最佳添加份數，實驗證明蒙脫土與PTFE對復合材料的燃燒滴落有明顯的抑制作，力學性能變化不大。
水滑石部分替代三氧化二銻阻燃
用水滑石(LDHs)替代傳統的三氧化二銻()與十溴二苯乙烷(DBDPE)復配對聚丙烯(PP)進行阻燃性研究，研究LDHs改性前后在PP中的分散性、LDHs替代后對材料阻燃性能、抑煙性能和力學性能的影響。結果表明：用硅烷偶聯劑改性后的LDHs在PP中具有較好的納米級分散，改性LDHs替代三氧化二銻對PP具有較好的阻燃抑煙性能，氧指數能達到28%,垂直燃燒達到V-0級，煙密度等級下降，對材料的拉伸強度影響不大。
計算化學數據
1、氫鍵供體數量：0
2、氫鍵受體數量：6
3、可旋轉化學鍵數量：0
4、拓撲分子極性表面積（TPSA）：55.4
5、重原子數量：10
6、表面電荷：0
7、復雜度：84.8
8、同位素原子數量：0
9、確定原子立構中心數量：0
10、不確定原子立構中心數量：0
11、確定化學鍵立構中心數量：0
12、不確定化學鍵立構中心數量：0
13、共價鍵單元數量：1
生態學數據
對是水稍微有危害的不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水、水道或者污水系統，若無政府許可，勿將材料排入周圍環境。
性質與穩定性
1.本品是兩性氧化物。如果遵照規格使用和儲存則不會分解，未有已知危險反應，避免無機化合物濃酸、氫氧化鈉2.本品毒性很小。操作時使用防護用品。要防止粉塵形成和排放到車間空氣中。557℃以上為穩定的立方晶系。
參考資料 >