碘甲（）又名甲基碘，為有甜味的酸性無色透明液體，暴露于空氣中或曝光下因析出游離碘而呈黃至棕色。它能與乙醇、乙醚混溶，見光變紅色，用于有機(jī)合成作甲基化試劑、滅火劑等。
碘甲烷作為一種易揮發(fā)且難溶于水的低碳鹵代烴，在自然條件下容易通過海―空界面進(jìn)入大氣，成為碘在海洋和陸地間進(jìn)行天然循環(huán)的重要載體。進(jìn)入大氣的碘甲烷，為陸地需碘生物提供必須的微量元素，并有助于海洋邊界層新型顆粒物的形成。
2018年10月，世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布致癌物清單，碘甲烷在3類致癌物清單中。
分子結(jié)構(gòu)
碘甲烷的分子式寫為CH3I、MeI，是一個(gè)鹵代烴。
基本內(nèi)容
國(guó)標(biāo)編號(hào) 61568
中文名稱 碘甲烷
中文別名 甲基碘
溴化鉺 iodomethane
分子式 CH3I
外觀與性狀 無色液體，有特臭
分子量 141.95
物化信息
蒸汽壓 53.32kPa(25.3℃)
熔 點(diǎn) -66.4℃ 沸點(diǎn)：42.5℃
密 度 相對(duì)密度(水=1)2.28；相對(duì)密度(空氣=1)4.89 ；
折光率（26℃）n=1.5320
穩(wěn)定性 穩(wěn)定
制備
在甲醇與紅磷的混合物中加入碘時(shí)，會(huì)發(fā)生放熱反應(yīng)而生成碘甲烷：
5 CH3OH + P + 2.5 I2 → 5 CH3I + H3PO4 + H2O
反應(yīng)中生成了三碘化磷中間體，起到了與甲醇發(fā)生碘化反應(yīng)的作用。
此外，碘甲烷也可由硫酸二甲與碘化鉀在碳酸鈣存在下反應(yīng)制得：
(CH3O)2二氧化硫 + KI → 硫酸鉀 + 2 CH3I
先將反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾，然后用Na2S2臭氧、水和Na2CO3溶液洗滌，便可得到純凈的碘甲烷。
保存與純化
和其他許多有機(jī)碘化物一樣，碘甲烷試劑通常存放在棕色瓶中以防止其見光分解生成單質(zhì)碘而使得試劑略帶紫色。商品化的碘甲烷試劑中通常會(huì)加入銅或銀絲使其穩(wěn)定。也可以通過先用硫代硫酸鈉洗滌后蒸餾的方法來除去碘。
檢測(cè)方法
1，2--4-磺酸鈉比色法《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》杭士平主編
色譜/質(zhì)譜法《固體廢棄物試驗(yàn)分析評(píng)價(jià)手冊(cè)》中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站等譯
熱解吸-氣相色譜法
用途
1、用作甲基化試劑外。
2、曾被提議用作殺菌劑、除草劑、殺蟲劑或殺線蟲劑及滅火器組分
3、用作土壤消毒劑，作為溴甲烷（被蒙特利爾公約禁止使用）的替代品
4、由于折射率的緣故，碘甲烷在顯微鏡方面也有應(yīng)用
5、危險(xiǎn)標(biāo)記 14(有毒品) 主要用途 用于醫(yī)藥、有機(jī)合成、吡啶的檢驗(yàn)、顯微鏡檢查等
環(huán)境影響
該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害，應(yīng)注意對(duì)大氣的污染。
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害：本品對(duì)中樞神經(jīng)和周圍神經(jīng)有損害作用，對(duì)皮膚粘膜有刺激作用。
二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性：屬中等毒性。
急性毒性：LD50100～200mg/kg(大鼠經(jīng)口)；76mg/kg(小鼠經(jīng)口)；LC501300mg/m3，4小時(shí)(大鼠吸入)；900mg/m3，2小時(shí)(小鼠吸入)
刺激性：人經(jīng)皮：1g，30分鐘，輕度刺激。
致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌2uL/皿；大腸桿菌20umol/L。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變性：小鼠淋巴細(xì)胞15mg/L，2小時(shí)。
致癌性：IARC致癌性評(píng)論：動(dòng)物陽性。
危險(xiǎn)特性：受熱分解放出有毒的碘化物煙氣。
環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
中國(guó)(TJ36-79)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 1mg/m3[皮]
應(yīng)急處理
一、泄漏應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并立即隔離150米，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源，防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或干燥生石灰或碳酸鈉灰混合。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
二、防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，應(yīng)選擇佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù)：穿透氣型防毒服。
手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。
其它：工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢，沐浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服。洗后備用。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。
眼睛接觸：提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。
滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。滅火劑：霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。
毒性
小白鼠口服碘甲烷的為76mg/kg。在IARC、ACGIH、NTP或EPA分類中，碘甲烷屬于可能致癌物質(zhì)；IARC（國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)）將其劃為第三類，即“尚不清楚其對(duì)人體致癌作用”。
肝臟中，碘甲烷被代謝為S-甲基谷胱甘肽。吸入碘甲烷的煙霧病可能造成對(duì)肺、肝、腎和中樞神經(jīng)系統(tǒng)的損傷，可能導(dǎo)致惡心、眩暈、咳嗽或嘔吐，長(zhǎng)期皮膚接觸會(huì)造成灼傷，吸入大量會(huì)造成肺水腫。
物性數(shù)據(jù)
1.性狀：無色透明液體，有特臭。見光變成棕色。
2.熔點(diǎn)（℃）：-66.5
3.沸點(diǎn)（℃）：42.5
4.相對(duì)密度（水=1）：2.3
5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：4.89
6.飽和蒸氣壓（kPa）：50（20℃）
7.燃燒熱（kJ/摩爾）：-813.8
8.臨界溫度（℃）：254.8
9.臨界壓力（MPa）：7.36
10.正辛醇/水分配系數(shù)：1.51~1.69
12.常溫折射率（n25）：1.5270
13.偏心因子：0.193
14.溶度參數(shù)(J·cm-3)0.5：20.172
15.van der Waals面積（cm2·mol-1）：4.600×109
16.van der Waals體積（cm3·摩爾1）：32.850
17.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱()( kJ·mol-1) ：14.7
18.氣相標(biāo)準(zhǔn)(J·mol-1·K-1) ：253.81
19.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol-1)：16.4
20.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1)：44.08
21.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1)：-12.3
22.液相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1·K-1) ：162.8
23.液相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·摩爾1)：16.5
24.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1)：82.91
存儲(chǔ)方法
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)良好的專用庫(kù)房?jī)?nèi)，實(shí)行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
合成方法
1.由硫酸二甲酯歧化而得：
2.在攪拌下將碘化鉀、水和少量碳酸鈣混合均勻，加熱到60～65℃并保溫，然后慢慢滴加理論量的硫酸二甲酯，加完后將溫度升至65～70℃，反應(yīng)的同時(shí)蒸出碘甲烷：
蒸出液靜置后分層，棄去水層，油層用無水氯化鈣干燥脫水后，加入少許碘化鉀顆粒精餾，收集41～43℃餾分，即為成品。
3.在A罐中加入紅磷和甲醇，在A罐中加入碘片，用蒸汽加熱A罐，使甲醇沸騰蒸發(fā)進(jìn)入A罐，與碘片接觸后流回A罐，如此反復(fù)至溶液接近無色。然后蒸出，得粗品碘甲烷。過程中要控制加熱速度，使反應(yīng)不至于太激烈。反應(yīng)式為：
將粗品碘甲烷依次用水、5%碳酸鈉和5%硫代硫酸鈉各洗滌一次，得無色液體，靜置分層，取下層液體用無水氯化鈣和少量海波、干碳酸鈉密閉避光干燥，然后過濾，即得成品。
主要用途
1.本品在醫(yī)藥工業(yè)用于碘甲基甲硫氨酸（碘甲基甲硫基丁氨酸）、鎮(zhèn)痛藥、解毒藥磷敵等藥物的生產(chǎn)；在有機(jī)合成上作甲基化劑合成碘仿；此外還用作滅火劑等。2.碘甲烷可以用來進(jìn)行碳、氧、氮、硫以及三價(jià)磷的甲基化。C-甲基化 碘甲烷是一種活潑的烷基化試劑，可以與、酯、羧酸、氨基化合物、基化合物、硝基烷烴、、亞砜、亞胺以及所形成的碳負(fù)離子作用，進(jìn)行甲基化反應(yīng)。在反應(yīng)中，碘甲烷的用量變化比較大，有時(shí)量較小，有時(shí)甚至可以用來作為溶劑使用。在強(qiáng)堿(如正丁基鋰)作用下，于–40 °C低溫反應(yīng)，羰基的α-位碳可以甲基化 (式1)。O-甲基化 在DMF溶液中，羧酸在堿如碳酸鉀、碳酸氫鉀或二異丙基乙基胺存在下與碘甲烷反應(yīng)來制備相應(yīng)的甲酯。酚羥基通常也可以在這種條件下甲基化，而脂肪醇甲基化通常在非質(zhì)子極性溶劑中使用較強(qiáng)的堿 (式2)。S-甲基化 碘甲烷可以使硫醇等硫化物甲基化，得到硫化物和锍鹽。比如，在四氫呋喃中硫代酰胺與碘甲烷作用，可使硫甲基化形成硫醚 (式3)。N-甲基化 用碘甲烷對(duì)氨和乙基胺進(jìn)行甲基化通常不是一個(gè)很好的方法，因?yàn)闀?huì)進(jìn)一步進(jìn)行甲基化，但對(duì)仲胺和三級(jí)胺的甲基化卻是較好的方法，可以分別用來制備三級(jí)胺和四級(jí)銨鹽。在乙腈溶劑中，三苯甲基胺用碘甲烷甲基化，可以得到較高產(chǎn)率的產(chǎn)物 (式4)。雜環(huán)化合物中的氮，也可以用碘甲烷使其甲基化 (式5)[9,10]。P-甲基化 三配位磷與碘甲烷作用可以生成鹽 (式6)，通常這樣的反應(yīng)在極性溶劑如乙、DMF或四氫呋喃中進(jìn)行。3.用于醫(yī)藥、有機(jī)合成、吡的檢驗(yàn)、顯微鏡檢查等。
安全信息
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語
R11:Highly flammable. 高度易燃。
R21:Harmful in contact with skin. 與皮膚接觸有害。
R23/25:Toxic by inhalation and if swallowed. 吸入及吞食有毒。
R37/38:Irritating to respiratory system and skin. 刺激呼吸系統(tǒng)和皮膚。
R40:Limited evidence of a carcinogenic effect. 少數(shù)報(bào)道有致癌后果。
安全術(shù)語
S16:Keep away from sources of ignition. 遠(yuǎn)離火源。
S24:Avoid contact with skin. 避免皮膚接觸。
S36/37:Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服和手套。
S38:In case of insufficient ventilation, wear suitable respiratory equipment. 通風(fēng)不良時(shí)，須佩戴適當(dāng)?shù)暮粑鳌?/p>
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)若發(fā)生事故或感不適，立即就醫(yī)(可能的話，出示其標(biāo)簽)。
S9:Keep 集裝箱 in a well-ventilated place. 保持容器置于良好通風(fēng)處。
系統(tǒng)編號(hào)
CAS號(hào)：74-88-4
MDL號(hào)：MFCD00001073
EINECS號(hào)：200-819-5
RTECS號(hào)：PA9450000
BRN號(hào)：969135
PubChem號(hào)：24857202
數(shù)據(jù)信息
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1.急性毒性
LD50：100~200mg/kg（大鼠經(jīng)口）
LC50：1300mg/m3（大鼠吸入，4h）
2.刺激性 人經(jīng)皮：1g（30min），輕度刺激。
3.致突變性 微生物致突變性：鼠傷寒沙門菌2μl/皿；大腸桿菌20μmol/L。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變性：小鼠淋巴細(xì)胞15mg/L（2h）。脫氧核糖核酸損傷：大腸桿菌1μmol/L。
4.致癌性 IARC致癌性評(píng)論：G3，對(duì)人及動(dòng)物致癌性證據(jù)不足。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
2、摩爾體積（m3/mol）：63.8
3、等張比容（90.2K）：145.9
4、表面張力（dyne/cm）：27.2
5、極化率（10-24cm3）：7.79
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）：1.5
2、氫鍵供體數(shù)量：0
3、氫鍵受體數(shù)量：0
4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0
5、拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：0
6、重原子數(shù)量：2
7、表面電荷：0
8、復(fù)雜度：2
9、同位素原子數(shù)量：0
10、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
11、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
12、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
13、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
14、共價(jià)鍵單元數(shù)量：1
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
1.生態(tài)毒性 水溶性偶氮引發(fā)劑資料
2.生物降解性
好氧生物降解（h）：168~672
厭氧菌降解（h）：672~2688
3.非生物降解性
光解最大光吸收（nm）：260
水中光氧化半衰期（h）：480~1440
空氣中光氧化半衰期（h）：535~5348
一級(jí)水解半衰期（h）：2640
4.其他有害作用 該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，應(yīng)注意對(duì)大氣的污染。
性質(zhì)穩(wěn)定
1.碘甲烷具有毒性、腐蝕性并可能導(dǎo)致癌癥。儲(chǔ)藏時(shí)應(yīng)放置在棕色瓶中，以防止暴露于光中釋放出I2，另外儲(chǔ)藏溫度要低。
2.穩(wěn)定性 穩(wěn)定
3.禁配物 強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、亞氯酸銀、鈉、鎂、鋅等
4.聚合危害 不聚合
5.分解產(chǎn)物 碘化氫
參考資料 >
Iodomethane.PubChem .2024-11-28
世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)致癌物清單 3類致癌物清單（共502種）.紹興市市場(chǎng)監(jiān)管局（市藥監(jiān)局，市工商局）.2024-03-13