亞,是含亞硫基(>S=O)官能團的一類化合物,可由硫醚氧化得到。常見的亞砜有氯化亞砜、二甲基亞砜、二苯基亞砜等。
結構
亞砜的通式為R-S=O-R',其中R和R'是有機基團。亞砜中的成鍵與氧化叔膦(RP=O)類似,由于電負性差異,S=O鍵中,硫顯正價,氧顯負價:
硫原子為四面體結構,有一對孤對電子,類似于sp3雜化的碳。當硫所連接的兩個基團不相同時,就會產生手性,比如甲基苯基亞砜。
有時構型轉換所需的能量相當高,室溫下的外消旋速率很慢,以至于對映體相對穩定。有些手性的亞砜在醫藥中有應用,比如埃索美拉唑和阿莫達非。此外,亞砜也被用作手性助劑。
反應
亞砜中硫的氧化數處于硫醚和砜之間。因此氧化硫醚時,依次會得到亞砜、砜。例如氧化二甲硫醚時可以得到二甲基亞砜和二甲基砜。很多有手性的亞砜可從非手性的硫醚為原料,在過渡金屬和手性配體的存在下以不對稱催化氧化反應合成。
亞砜可由強堿如氫化鈉去質子化,很多亞砜(如DMSO)都是很好的配體和烷化劑。
氯化亞砜
存放:儲存于陰涼、通風的庫房。庫溫不超過25℃,相對濕度不超過75%。保持容器密封,防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。應與堿類等分開存放,切忌混儲。尤其要注意避免與水接觸。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
小量泄漏處置:佩戴好空氣呼吸器,用松軟土或其它不燃材料吸附或吸收。
氯化亞砜的取用:氯化亞砜試劑瓶破碎,造成氯化亞砜泄漏氯化亞砜試劑瓶放在塑料桶(內部有填沖物)中移取。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
氯化亞砜的稱量:氯化亞砜試劑濺落到天平或通風柜臺面。天平或通風柜臺面保持干燥,要注意避免與水接觸。
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
二甲基亞砜
【危化品名稱】:二甲基亞砜
【中文名】:二甲基亞砜
【英文名】:dimethyl 增效砜
【分子式】:CHOS
【相對分子量】:78.13
【CAS號】:67-68-5
【健康危害】:吸入、攝入或經皮膚吸收后對身體有害。對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用。可引起肺和皮膚的過敏反應。
【皮膚接觸】:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
【眼睛接觸】:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
【吸入】:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
【食入】:飲足量溫水,催吐。就醫。
【閃點】:95
【燃爆下限】:0.6
【引燃溫度】:215
【爆炸上限】:42
【危險特性】:遇明火、高熱可燃。受熱分解產生有毒的硫化物煙氣。能與酰氯、三氯硅烷、三氯化磷等鹵化物發生劇烈的化學反應。
【滅火方法】:消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、松軟土。
【泄漏應急處理】:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并立即隔離150m,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、干燥生石灰或碳酸鈉灰混合。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處臵。
【儲運注意事項】:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、還原劑、鹵化物、酸類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
【工程控制】:密閉操作,全面排風。
【呼吸系統防護】:空氣中濃度超標時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。
【眼睛防護】:戴化學安全防護眼鏡。
【身體防護】:穿防毒物滲透工作服。
【手防護】:戴橡膠耐油手套。
參考資料 >