氯化亞砜（thionyl chloride），別名：亞硫酰氯，分子式：SOCl?，無色或黃色有氣味的液體。可混溶于苯、三氯甲烷、四氯化碳等有機(jī)溶劑。遇水水解，加熱分解。主要用于制造酰氯化合物，由于氯化亞砜合成酰氯具有反應(yīng)條件溫和、純度好、產(chǎn)率高等優(yōu)點，被廣泛使用。還用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等的生產(chǎn)。以二氯化硫與三氧化硫反應(yīng)制取。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
外觀與性狀：常溫常壓下為無色或淡黃色液體、發(fā)煙液體，有強(qiáng)烈刺激性臭味。
化學(xué)性質(zhì)
能溶解某些金屬的碘化物，在水中分解為亞硫酸和鹽酸。加熱到約140℃則分解成氯、二氧化硫和一氧化硫。與磺酸反應(yīng)生成磺酰氯，與碘化甲基鎂反應(yīng)生成相應(yīng)的亞砜化合物。與羥基的酚、醇有機(jī)化合物反應(yīng)生成相應(yīng)的氯化物，它的氯原子取代羥基巰基能力顯著，有時還可取代二氧化硫、氫、氧。
主要用途
用于有機(jī)物，如醇類羥基、酸酐、有機(jī)磺酸和硝基化合物合成或置換的氯化劑，也用于閉環(huán)反應(yīng)中噻唑啉、四氫吡咯、酰胺等合成的氯酰化劑，還用于制備藥物中間體、有機(jī)酸酐、染料中間體等合成的催化劑。此外，還用作測定芳香族胺和脂肪族胺的分析試劑。可由亞硫酸鈣與五氯化磷共熱制得。用作有機(jī)合成的氯化劑，如醇類羥基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有機(jī)磺酸或硝基化合物的氯置換。制造酰基氯化物。制造醫(yī)藥中間體,例如驅(qū)蟲凈、無味合霉素。還用作脫水劑和溶劑。可用于制造電池的原材料。
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1、有毒，其蒸氣刺激眼睛和黏膜，液體觸及皮膚能引起燒傷。
2、毒性比二氧化硫大，蒸氣對呼吸道和眼結(jié)膜有明顯的刺激作用。皮膚接觸引起灼傷。工作場所最高容許濃度24.15mg/m3（空氣中）。貓吸入85mg/m3濃度蒸氣，20分鐘可引起死亡。
3.急性毒性 LC50：2435mg/m3（大鼠吸入）。
注意事項
危險性概述
健康危害：吸入、口服或經(jīng)皮吸收后對身體有害。對眼睛、粘膜、皮膚和上呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用，可引起灼傷。吸入后，可能因喉、支氣管痙攣、炎癥和水腫而致死。中毒表現(xiàn)可有燒灼感、咳嗽、頭暈、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。
燃爆危險：該品不燃，具強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)刺激性，可致人體灼傷。
急救措施
皮膚接觸：立即脫去全部污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
消防措施
危險特性：該品不燃，遇水或潮氣會分解放出二氧化硫、氯化氫等刺激性的有毒煙氣。受熱分解也能產(chǎn)生有毒物質(zhì)。對很多金屬尤其是潮濕空氣存在下有腐蝕性。
滅火方法：消防人員必須穿全身耐酸堿消防服。
滅火劑：二氧化碳、砂土。禁止用水。
泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸堿工作服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源。
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。在專家指導(dǎo)下清除。
操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與堿類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不超過25℃，相對濕度不超過75%。保持容器密封。應(yīng)與堿類等分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
有關(guān)制備
在工業(yè)上，氯化亞砜主要由三氧化硫和二氯化硫反應(yīng)制得
SO?+SCl?→SOCl?+SO?
其他制取方法包括：
SO?+PCl5→SOCl?+POCl?SO?+Cl?+SCl?→2SOCl?SO?+Cl?+2SCl?→3SOCl2
目前國內(nèi)外合成氯化亞砜的主要工藝路線有如下幾種：
（1）氯磺酸法
第一，氯磺酸法生產(chǎn)的二氯化硫濃度低，質(zhì)量較差，以此生產(chǎn)的氯化亞砜的純度不高，限制了氯化亞砜在農(nóng)藥、制藥行業(yè)的用途；第二，氯磺酸法在合成氯化亞砜的過程中會產(chǎn)生大量的鹽酸和二氧化硫混合尾氣，由于鹽酸和二氧化硫難以有效地分離，因此無法有效地回收利用混合尾氣，只能用堿性液體中和排放，既造成了資源的浪費，又污染了環(huán)境；第三，由于氯磺酸是強(qiáng)腐蝕物質(zhì)，反應(yīng)過程中又會產(chǎn)生鹽酸和二氧化硫，在生產(chǎn)過程中對設(shè)備、管道的腐蝕非常嚴(yán)重；第四，目前國內(nèi)生產(chǎn)氯化亞砜采用釜式反應(yīng)器和間歇生產(chǎn)模式，輔助生產(chǎn)時間長、生產(chǎn)率低、勞動強(qiáng)度大，并且間歇生產(chǎn)很難做到完全密封，造成生產(chǎn)車間環(huán)境差、污染嚴(yán)重。
以五氯化磷、二氧化硫為原料生成氯化亞砜，收率為50%。該方法工藝流程簡單，但生產(chǎn)成本高，且產(chǎn)物中通常有磷化合物、不易分離，故工業(yè)上較少采用。
以二氯化硫、三氧化硫為原料生成氯化亞砜，收率為80%。該方法工藝流程較簡單，所得收率也較高，但反應(yīng)激烈，不易控制，且反應(yīng)后的二氧化硫氣體不能重新使用，原料消耗較大，生產(chǎn)成本較高。
（4）三氧化硫法
三氧化硫法生產(chǎn)工藝較先進(jìn)，產(chǎn)品質(zhì)量高，無“三廢”排放，但投資較大。由于所用原料三氧化硫貯運危險，該法適合與硫酸聯(lián)產(chǎn)，三氧化硫采用保溫輸送，國外企業(yè)大多數(shù)采用此法。
（5）二氧化硫法
以硫、氯、液體二氧化硫作為原料、活性炭為催化劑，在200℃-250℃時，合成氯化亞砜。該工藝方法主要優(yōu)點是物料消耗低、成本低、收率高、“三廢”少，產(chǎn)品質(zhì)量好，純度高達(dá)99%。尾氣中不含鹽酸，只含有少量的二氧化硫氣體，并且二氧化硫氣體可重新吸收利用。該工藝可實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)，設(shè)備利用率高。設(shè)備管道的密封性能好，大大降低了對設(shè)備的腐蝕，同時改善了生產(chǎn)環(huán)境。
計算化學(xué)數(shù)據(jù)
疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：1.5
氫鍵供體數(shù)量：0
氫鍵受體數(shù)量：1
可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0
互變異構(gòu)體數(shù)量：0
拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：17.1
重原子數(shù)量：4
表面電荷：0
復(fù)雜度：29
同位素原子數(shù)量：0
確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
共價鍵單元數(shù)量：1
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
摩爾體積（cm/mol）：60.8
等張比容（90.2K）：179.9
表面張力（dyne/cm）：76.7
極化率（10cm）：8.17
參考資料 >
氯化亞砜.PubChem.2024-10-29
氯化亞砜.chemicalbook.2024-10-31
氯化亞砜.蓋德化工網(wǎng).2024-10-31