聚樹脂由二醇或二元酸或多元醇和多元酸縮聚而成的高分子化合物的總稱。
聚酯樹脂是分為飽和聚酯樹脂和不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、顏填料、引發(fā)劑等助劑組成。膠粘劑粘度小、易潤濕、工藝性好,固化后的膠層硬度大、透明性好、光亮度高、可室溫加壓快速固化、耐熱性較好,電性能優(yōu)良。缺點是收縮率大、膠粘韌度不高,耐化學(xué)介質(zhì)性和耐水性較差,用于非結(jié)構(gòu)膠粘劑。主要用于膠粘玻璃鋼、硬質(zhì)塑料、混凝土、電氣罐封等。
基本定義
聚酯樹脂與丙烯酸甲酯區(qū)別在于合成聚酯樹脂的原料不含植物油或油類主要體現(xiàn)成分的脂肪酸。聚酯可分為飽和聚酯和不飽和聚酯。飽和聚酯是指合成原料中不含除苯環(huán)外的不飽和鍵。
常見結(jié)構(gòu)
合成飽和聚酯樹脂的原料主要是二醇、二元酸和三元醇,個別的還有一元醇或一元酸。最常用的醇是新戊二醇,其酯化物的耐水性大大優(yōu)于乙二醇和丙二醇。三元醇主要是1,1,1-三羥甲基丙烷、三羥乙基乙烷。最常用的芳香族二元酸是間苯二甲酸,由于間苯二甲酸的耐鹽霧性、耐化學(xué)性和耐水性比鄰苯二甲酸更優(yōu)越,所以間苯二甲酸在聚酯樹脂中的應(yīng)用更為普遍。合成聚酯樹脂中也使用脂肪族二元酸,如己二酸、壬二酸和癸二酸,以己二酸應(yīng)用更為普遍。大多數(shù)樹脂都含芳香族二元酸和脂肪族二元酸,芳香族二元酸與脂肪族二元酸的摩爾比是控制樹脂Tg的主要因素。
性能應(yīng)用
合成聚酯樹脂時,若通過化學(xué)改性引入一些其它結(jié)構(gòu),可使聚酯樹脂具有原本不具備的性能,達(dá)到改善和突出某種性能目的,來達(dá)到特殊的應(yīng)用性能要求,使用較多的是環(huán)氧、丙烯酸、有機硅化物改性聚酯樹脂。
涂料中所用的聚酯樹脂一般是低分子量的、無定形、含有支鏈、可以交聯(lián)的聚合物。它一般由多元醇和多元酸酯化而成,有純線型和支化型兩種結(jié)構(gòu),純線型結(jié)構(gòu)沒藥樹制備的漆膜有較好的柔韌性和加工性能;支化型結(jié)構(gòu)樹脂制備的漆膜的硬度和耐候性較突出。通過對聚酯樹脂配方的調(diào)整,如多元醇過量,可以得到羥基終止的聚酯。如果酸過量,則得到的是以羧基終止的聚酯。
樹脂固化
有室溫固化和熱固化兩種:①室溫固化,向上述制得的不飽和聚酯溶液中分別加入引發(fā)劑(例如過氧化苯甲、環(huán)己過氧化物等)和促進(jìn)劑(如N,N-二甲基苯胺、鈷鹽),使聚酯液在室溫下先形成凝膠,再進(jìn)行固化。②熱固化,可以只加過氧化苯甲酰引發(fā)劑,加熱至100℃左右而固化。無論是室溫固化還是熱固化,其反應(yīng)都是首先由引發(fā)劑分解產(chǎn)生的初級自由基引發(fā)苯乙烯聚合,形成低聚體的活性自由基,然后再連接到不飽和聚酯主鏈上的雙鍵上,進(jìn)行共聚交聯(lián)反應(yīng)。此外,也可用紫外線、電子束、γ射線等輻照固化。
基本分類
不飽和聚酯樹脂
采用不同的多元酸和多元醇可合成出不同類型、不同特性的飽和聚酯樹脂。若使用的都是直鏈結(jié)構(gòu)的二元醇和二元酸,產(chǎn)生的就是只含直鏈結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂,若使用的多元酸中含苯環(huán)(例:鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、偏苯三酸酐等)產(chǎn)生的就是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂,若采用化學(xué)反應(yīng)引入除多元醇、多元酸之外的其它成份,產(chǎn)生的就是改性聚酯樹脂。
合成聚酯沒藥樹若采用直鏈結(jié)構(gòu)的多元醇與多元酸,合成得到的樹脂具有線性結(jié)構(gòu),柔韌性非常好,主要用途不是在涂料行業(yè);日常生活與工作中所接觸到的尼龍就是很典型的線性聚酯,最典型的線性聚酯聚己二酰己二胺就是己二胺與1,6-己二酸的產(chǎn)物,從結(jié)構(gòu)上看也可用1,6-己二醇與1,6-己二酸合成。
合成聚酯樹脂若采用苯環(huán)的多元酸與多元醇反應(yīng),合成得到含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的樹脂,苯環(huán)的剛性特征賦予樹脂以硬度,而苯環(huán)的穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)特征賦予樹脂以耐化學(xué)性。
涂料行業(yè)最常用的不飽和聚酯沒藥樹是含端羥基官能團的聚酯樹脂,通過與異氰酸酯、氨基樹脂等樹脂交聯(lián)固化成膜。不同的原料對樹脂性能作出不同的貢獻(xiàn),選擇原料時要視對樹脂的性能要求,選擇相應(yīng)的能對樹脂所要求性能有幫助的原料,從提供官能度、硬度、柔紉性等多方面來考慮。
飽和聚酯樹脂
飽和聚酯樹脂(無油丙烯酸甲酯)主要用于生產(chǎn)卷材涂料,根據(jù)樹脂性能和結(jié)構(gòu)的不同分別可用于卷材涂料的墻面漆、底漆、背漆,也有用于彩釉玻璃和熱覆膜卷材用的飽和聚酯樹脂。
312C無油醇酸樹脂是我廠開發(fā)成功的一種有機高分子化合物量線型飽和聚酯樹脂,主要應(yīng)用于熱覆膜卷材用膠粘劑和卷材涂料底漆,具有優(yōu)異的粘接性能和很好的硬度與韌性的平衡性能。
環(huán)氧型底漆的特點是對底材的附著性好、與面漆的配套性好。同時環(huán)氧型底漆的防腐蝕性突出,抗化學(xué)性強。
聚酯底漆的特點是附著力好、通用性強,耐侯性、柔韌性突出。
背面漆涂在卷材的背面,主要起保護(hù)作用,同時提供外觀性和一定的耐久性。背面漆以氨基聚酯型為多。
飽和聚酯墻面漆的品種:
卷材面漆作為卷材表面的最后一道涂層,要求較高。它要求涂膜具有良好的裝飾性、保護(hù)性、耐久性、施工性及加工成型性,目前,使用最多是聚酯型面漆,目前,我廠適合做卷材面漆的樹脂主要有以下幾個品種:
⑴335飽和聚酯:其特點是通用性強、耐候性好。主要適用在建筑行業(yè)的鋼板涂裝。
⑵345飽和聚酯:其特點是硬度和韌性都突出,并具有耐粘污性,使用檔次較高。適用于有O T要求的家電行業(yè)和鋁塑復(fù)合材料的涂裝。
⑶301B、385飽和聚酯:其特點是經(jīng)濟性。適用于一般要求的卷材涂裝。385沒藥樹的混溶突出,能與582-2氨基樹脂相溶。
參考資料 >