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鄰苯二甲酸酯
來源:互聯(lián)網(wǎng)

鄰苯二甲酸酯[zhǐ](英語:Phthalic Acid Esters或Phthalates,簡(jiǎn)寫作PAEs)又稱酞酸酯,是一類工業(yè)上大量生產(chǎn)的有機(jī)化合物。當(dāng)被用作塑料增塑劑時(shí),一般指的是鄰苯二甲酸與4~15個(gè)碳的醇形成的酯。鄰苯二甲酸酯品種較多(約有30多種),其中鄰苯二甲酸二辛酯是最重要的品種。鄰苯二甲酸酯作為一種二元酯,在酸性條件下會(huì)發(fā)生水解(可逆),在堿性條件下發(fā)生不可逆水解反應(yīng)。可以發(fā)生酯交換反應(yīng),可以被有機(jī)金屬還原等。其種類多,有良好的相容性、耐油性、電絕緣性、耐寒性、加工性等,鄰苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z,起到增塑劑的作用,被廣泛應(yīng)用于醫(yī)療用品、建筑材料、塑料包裝材料等領(lǐng)域。同時(shí),鄰苯二甲酸酯是一種重要的環(huán)境激素類持久性有機(jī)污染物,不僅其生殖毒性類似于雌性激素,還具有致畸致癌致突變的三致毒性,可通過呼吸、飲食和皮膚接觸進(jìn)入人體,危害人體健康。2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯在2B類致癌物清單中。

化學(xué)結(jié)構(gòu)

鄰苯二甲酸酯的一般化學(xué)結(jié)構(gòu)是由一個(gè)剛性平面芳環(huán)和兩個(gè)可塑的非線型脂肪側(cè)鏈組成。(結(jié)構(gòu)式見下圖)

(R?和R?為C?~C??的烷基或環(huán)烷基、苯基芐基等)

發(fā)展歷史

鄰苯二甲酸酯于20世紀(jì)20年代首次用作增塑劑投入生產(chǎn),并在21世紀(jì)初期產(chǎn)量得到飛速增長(zhǎng)(從2007年到2017年全球鄰苯二甲酸酯產(chǎn)量從每年270萬噸漲到每年600萬噸),鄰苯二甲酸酯種類較多,其中鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)為使用最為廣泛。在已有所有種類增塑劑中,傳統(tǒng)的鄰苯二甲酸酯類由于綜合性能好,工藝成熟,產(chǎn)量仍然居于首位,約占增塑劑總產(chǎn)量的80%。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

鄰苯二甲酸酯是鄰苯二甲酸酐與甲醇等醇類化合物發(fā)生酯化反應(yīng)制備的,隨著R?和R?對(duì)應(yīng)的烷基不同,其物理性質(zhì)也不相同。

鄰苯二甲酸酯大多為沸點(diǎn)較高的液體,水溶性較差,熔點(diǎn)低,易溶解于有機(jī)溶劑。對(duì)于不同的鄰苯二甲酸酯,隨著其側(cè)鏈的增長(zhǎng),其脂溶度和沸點(diǎn)也越高。(下表為常見PAEs的物理性質(zhì))

從表中可以觀察到,鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)、鄰苯二甲酸二己酯(DHP)和鄰苯二甲酸二異壬酯(DiNP)等常見鄰苯二甲酸酯的水溶性較低,熔點(diǎn)低,在有機(jī)溶劑中易溶解且具有中等極性。通過對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,除DEP和DMP外,隨著碳原子數(shù)/鏈數(shù)的增加,Log Kow(正辛醇/水分配系數(shù))值增大,高分子量PAEs的親水性要比低分子量的PAEs低,從而更容易吸附在懸浮顆粒物上向固體沉積物中轉(zhuǎn)移或在生物體內(nèi)積累。

化學(xué)性質(zhì)

鄰苯二甲酸酯為酯類,可以發(fā)生酯類物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng),下面列舉出幾類鄰苯二甲酸酯的化學(xué)反應(yīng)。

酯的水解

酸性條件下

堿性條件下

酯的氨/胺解

鄰苯二甲酸酯可以和氨或胺反應(yīng)生成形成酰胺,這叫做酯的氨解或胺解。

酯與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)

鄰苯二甲酸酯可以與有機(jī)鋰試劑反應(yīng)得到二元酮。

制備方法

環(huán)境中鄰苯二甲酸酯的來源包括人工合成和自然來源。

人工合成

鄰苯二甲酸酯是鄰苯二甲酸的衍生物,其人工合成主要以鄰苯二甲酸酐為原料,在催化劑的作用下發(fā)生費(fèi)歇爾(Fischer)酯化反應(yīng),即和相應(yīng)的醇結(jié)合而產(chǎn)生對(duì)應(yīng)的鄰苯二甲酸酯(具體反應(yīng)方程式如下圖)。

近年來對(duì)于鄰苯二甲酸酯類fe5合成工藝的研究主要集中在催化劑的選擇上,其中比較常用的催化劑有鈦酸酯、固體超強(qiáng)酸雜多酸、功能化離子液體以及其他催化劑。

有機(jī)化合物類催化劑

鈦酸酯作催化劑

此類催化劑主要包括鈦酸四異丙酯鈦酸四丁酯,此類催化劑具有可多次回收利用,活性降低很小的優(yōu)點(diǎn)。

鈦酸四異丙酯

魏國(guó)峰(吉休集團(tuán)技術(shù)員、工程師)等人以鈦酸四異丙酯為催化劑,催化鄰苯二甲酸酐和2-丙基庚醇合成了增塑劑鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯,在優(yōu)化條件下,鄰苯二甲酸酐的轉(zhuǎn)化率達(dá)99%以上,質(zhì)量達(dá)到國(guó)際上同類產(chǎn)品指標(biāo)。

鈦酸四丁酯

鄰苯二甲酸雙十八酯(DSPE)雖然具有毒性小、耐揮發(fā)、耐寒性好、增塑性能比鄰苯二甲酸二異辛酯(DOP)更加優(yōu)秀等優(yōu)點(diǎn),但由于它的側(cè)鏈為鄰苯二甲酸酐與正十八醇反應(yīng)所得,其碳鏈的增長(zhǎng)導(dǎo)致電子云密度降低,甲基的供電子能力減弱,十八醇的親核反應(yīng)能力也比低碳鏈顯著下降,使得該反應(yīng)比DOP的合成要困難得多,因此關(guān)于DSPE的合成研究報(bào)道很少。在此基礎(chǔ)上,夏明珠南京理工大學(xué)副研究員)等人以鈦酸四丁酯為催化劑,鄰苯二甲酸酐和十八醇為原料,合成了鄰苯二甲酸雙十八酯,在最優(yōu)反應(yīng)條件下,酯化率可達(dá)99.9%。

功能化離子液體作催化劑

于世濤青島科技大學(xué)化工學(xué)院教師)等人發(fā)現(xiàn)了一種清潔生產(chǎn)鄰苯二甲酸二基酯的方法,其以磺基功能化的陽離子(烷基吡啶陽離子、1,3-二烷基咪唑陽離子、1,3-二烷基咪唑陽離子或2-氧代四氫吡咯陽離子)與有機(jī)或無機(jī)化合物陰離子氟硼酸根、硫酸氫根、對(duì)甲苯磺酸根或二甲磺酸根)構(gòu)成的離子液體作為反應(yīng)的催化劑,與反應(yīng)介質(zhì)來催化鄰苯二甲酸酐與異辛醇或正辛醇反應(yīng),生成鄰苯二甲酸二烷基酯。與傳統(tǒng)的酸化催化法相比,該方法具有更高的酯化能力,且反應(yīng)溫度溫和、時(shí)間短、能耗少;而且產(chǎn)物與離子液體能自動(dòng)分層,使分離過程更為容易;反應(yīng)過的離子液體不經(jīng)任何處理即可用于下次反應(yīng)。

固體酸作催化劑

與傳統(tǒng)硫酸催化劑相比,固體酸與反應(yīng)物異相,容易分離,無設(shè)備腐蝕和環(huán)境污染,且具有易回收、可重復(fù)使用、可實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),使其在工業(yè)上有很大的應(yīng)用。固體酸主要包括SO?2?/MxOy型固體超強(qiáng)酸雜多酸分子篩等。

SO?2?/MxOy型固體超強(qiáng)酸

鄰苯二甲酸二癸酯(DIDP)是增塑劑鄰苯二甲酸酯類中的重要品種,具有耐揮發(fā)、耐遷移、電絕緣性好、制品機(jī)械性能好、柔軟性隨溫度變化較小等優(yōu)良性能,在此之前大多采用濃硫酸作催化劑酯化而成,但此方法存在濃硫酸用量大、產(chǎn)品顏色深、易使有機(jī)化合物炭化、副反應(yīng)多、催化劑無法重復(fù)使用、處理后的廢液排放會(huì)造成環(huán)境污染以及對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重等缺點(diǎn)。在此基礎(chǔ)上,陳玉成等人采用自制的固體酸催化劑SO?2?/SiO?、SO?2?/Fe?O?、BPO?,催化鄰苯二甲酸酐與異癸醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成了鄰苯二甲酸二異癸酯,其產(chǎn)率可達(dá)93%。這自制的固體酸催化劑具有活性高、壽命長(zhǎng)、可多次使用等優(yōu)點(diǎn),所得產(chǎn)物易純化分離、產(chǎn)品色澤淺。

雜多酸

鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)因其揮發(fā)性低、耐熱性好,成為中國(guó)用量較大的增塑劑之一。目前國(guó)際上的DIOP的生產(chǎn)方法主要是以苯酐與2-乙基己醇為原料,在濃硫酸催化下直接酯化得到DIOP。但該方法具有所得產(chǎn)物顏色較深、副反應(yīng)較多、產(chǎn)品后處理復(fù)雜、轉(zhuǎn)化率低等缺點(diǎn),且濃硫酸易腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境。石小鵬、王啟慧等人以固體雜多酸鹽催化劑TiGeW??O??/TiO?催化鄰苯二甲酸酐和2-乙基己醇反應(yīng)得到DIOP,在優(yōu)化條件下,酯化率可以達(dá)到94.6%。且產(chǎn)品不經(jīng)后處理即可達(dá)到較高的品級(jí),大大簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝。

液態(tài)酸催化劑

此類催化劑主要包括硫酸、對(duì)甲苯磺酸、苯磺酸等。在傳統(tǒng)合成鄰苯二甲酸酯中比較常用的即為液態(tài)酸催化劑,其優(yōu)點(diǎn)是活性高、反應(yīng)溫度較低、價(jià)廉易得,但其產(chǎn)品質(zhì)量差、收率低、副產(chǎn)物多、廢水量大,且易腐蝕設(shè)備。

自然來源

自然來源也很廣泛,除了在一些植物組織中含有之外,自然界中的微生物也有合成鄰苯二甲酸酯的能力。

應(yīng)用領(lǐng)域

鄰苯二甲酸酯是一種增塑劑,被廣泛應(yīng)用于醫(yī)療用品、建筑材料、塑料包裝材料等領(lǐng)域。

工業(yè)領(lǐng)域

鄰苯二甲酸酯作為最廣泛使用的塑化劑,其在塑料行業(yè)的引入和使用,解決了線型大分子之間由于范德華力和氫鍵影響成型加工等問題,被普遍應(yīng)用于食品加工和包裝、地板制造、汽車生產(chǎn)行業(yè)中,鄰苯二甲酸酯的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用極大地促進(jìn)了塑料行業(yè)的發(fā)展。

日常生活領(lǐng)域

鄰苯二甲酸酯中比較常見的鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)經(jīng)常出現(xiàn)于雨衣,雨鞋,手套等服飾含有的柔性PVC材料中;除了服飾外,日常生活中常見的玩具及兒童護(hù)理產(chǎn)品中的塑料部件,尤其是PVC的軟塑膠部分,鄰苯二甲酸酯含量較高。

醫(yī)學(xué)領(lǐng)域

鄰苯二甲酸酯常被用于醫(yī)療器具制造,比如與人體健康有關(guān)的血袋、噴射注射器、人工心臟鑄膜、子宮避孕器這些醫(yī)療器具的制造。

安全事宜

鄰苯二甲酸酯類化合物作為一種增塑劑常用在塑料制品中,并應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域中,由于其添加量大且不以共價(jià)鍵形式與樹脂結(jié)合,在適當(dāng)條件下,可不斷地向周圍環(huán)境釋放,造成對(duì)土壤、水體、食物等廣泛的污染,并通過生物富集和食物鏈侵入人體,可在人體內(nèi)逐漸累積并可分解成相應(yīng)的代謝產(chǎn)物進(jìn)而危害人體健康。國(guó)際上已經(jīng)出臺(tái)了一系列的限制性法律法規(guī)來規(guī)避鄰苯二甲酸酯類的危險(xiǎn),如DEP、DMP、BBP、DNBP、DEHP鄰苯二甲酸二正辛酯這六種鄰苯二甲酸酯已經(jīng)被美國(guó)環(huán)境保護(hù)署列為優(yōu)先污染物,歐盟和美國(guó)已經(jīng)限制了它們?cè)趦和a(chǎn)品中的使用;中國(guó)也在2014年出臺(tái)了《玩具安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB6675-2014)》,規(guī)定兒童玩具中 DNBP、BBP、DNOP和DEHP的使用量不得超過0.1%。

健康危害

生殖發(fā)育毒性

一般鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯本身毒性較小,其毒性來自于體內(nèi)代謝產(chǎn)物鄰苯二甲酸單酯。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),鄰苯二甲酸酯的代謝產(chǎn)物可干擾機(jī)體內(nèi)分泌系統(tǒng),具有抗雄性激素作用和類雌激素作用,可直接干擾機(jī)體內(nèi)分泌系統(tǒng),進(jìn)而影響配子的結(jié)構(gòu)和功能。對(duì)雌性生殖作用是影響卵巢功能,對(duì)雄性影響表現(xiàn)為生殖系統(tǒng)畸形,即“鄰苯二甲酸酯綜合征(phthalate 綜合征)”。由于在哺乳動(dòng)物中雄性激素信號(hào)分子的結(jié)構(gòu)是高度保守和相似的,人類也屬于哺乳動(dòng)物,且產(chǎn)婦和胎兒體液中也可檢出鄰苯二甲酸酯代謝產(chǎn)物,因此可以推斷鄰苯二甲酸酯會(huì)影響人類的生殖發(fā)育。

心臟、神經(jīng)毒性

鄰苯二甲酸酯可以損傷心肌細(xì)胞,使心肌細(xì)胞不能夠正常收縮,從而增加部分血管的壓力,可能造成心律失常、供血不足等心血管疾病

預(yù)防措施

含有鄰苯二甲酸酯的塑料制品使用后需妥善處理,使用過程中應(yīng)采取防護(hù)措施;有毒或難以降解的增塑劑品種需停止使用,禁止用于醫(yī)療器械或血液制品包裝;食品包裝容器、自來水管道及直接接觸皮膚的護(hù)膚品、化妝品等生產(chǎn)中應(yīng)避免使用鄰苯二甲酸酯;長(zhǎng)期接觸鄰苯二甲酸酯生產(chǎn)工藝的高危人群需重點(diǎn)加強(qiáng)防護(hù),需關(guān)注鄰苯二甲酸酯對(duì)人體健康危害的性別差異(特別是孕期婦女應(yīng)避免使用含鄰苯二甲酸酯的物品,嬰幼兒應(yīng)避免使用含鄰苯二甲酸酯的玩具或其他物品)。降低鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)暴露風(fēng)險(xiǎn),可通過規(guī)范生產(chǎn)流程、強(qiáng)化監(jiān)管措施及科學(xué)選購(gòu)(如選擇正規(guī)銷售渠道、無明顯異味、標(biāo)識(shí)信息齊全的產(chǎn)品)等方式實(shí)現(xiàn)。

環(huán)境污染

水環(huán)境

已知中國(guó)將鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)和鄰苯二甲酸二(2-乙基已基)酯(DEHP)列入優(yōu)先控制污染物名單,且《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》也將DBP和DEHP作為鄰苯二甲酸酯類污染物的檢測(cè)指標(biāo)。中國(guó)鄰苯二甲酸酯消耗量居全球之首,這導(dǎo)致水環(huán)境中鄰苯二甲酸酯含量嚴(yán)重超標(biāo),污染嚴(yán)重。

鄰苯二甲酸酯對(duì)水環(huán)境的危害

隨著塑料的生產(chǎn)、應(yīng)用與處理,鄰苯二甲酸酯不斷地向周圍環(huán)境釋放,水環(huán)境中殘余量持續(xù)增長(zhǎng),長(zhǎng)江黃河等重要水域及多種水生生物(海洋哺乳動(dòng)物、魚類及水生無脊椎動(dòng)物)體內(nèi)普遍檢出鄰苯二甲酸酯的存在,且對(duì)水生生物產(chǎn)生影響。

水中鄰苯二甲酸酯來源

鄰苯二甲酸酯來源有直接和間接2種途徑:直接途徑是含有鄰苯二甲酸酯工業(yè)廢水的排放以及聚氯乙烯塑料等固體廢棄物經(jīng)雨水淋洗而緩慢釋放;間接途徑是該類化合物首先排入到大氣中,通過干沉降或雨水淋洗而轉(zhuǎn)入水環(huán)境中。

土壤環(huán)境

隨著中國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,塑料薄膜的廣泛農(nóng)用化,大量城鎮(zhèn)生活污水及垃圾排放,致使中國(guó)土壤鄰苯二甲酸酯的污染問題日漸突出,土壤鄰苯二甲酸酯污染已成為中國(guó)農(nóng)業(yè)土壤退化的主要表現(xiàn)形式之一。

鄰苯二甲酸酯對(duì)土壤環(huán)境的危害

植物生態(tài)毒性

鄰苯二甲酸酯對(duì)植物的生長(zhǎng)具有抑制作用,且隨著其濃度增加,抑制作用也會(huì)跟著加大。鄰苯二甲酸酯不僅影響植物的生長(zhǎng),而且還具有一定的生物累積效應(yīng)。不同植物對(duì)鄰苯二甲酸酯的吸收能力和累積程度具有很大的差異,植物的各個(gè)器官對(duì)鄰苯二甲酸酯的富集能力也因植物種類而異。

土壤微生物和土壤酶生態(tài)毒性

土壤微生物是土壤生態(tài)系統(tǒng)的重要組成部分,不僅在推動(dòng)土壤養(yǎng)分的循環(huán)轉(zhuǎn)化和土壤有機(jī)質(zhì)的礦化分解等方面起到重要作用,還能夠較為敏感地反映土壤環(huán)境的變化。鄰苯二甲酸酯對(duì)土壤微生物具有低濃度促進(jìn)、高濃度抑制的作用,可影響微生物的數(shù)量和多樣性,進(jìn)而影響土壤中某些酶的活性。

土壤無脊椎動(dòng)物生態(tài)毒性

在土壤生態(tài)系統(tǒng)中,無脊椎動(dòng)物因其具有繁殖能力強(qiáng)、分布廣、暴露于土壤且可與土壤進(jìn)行最大面積接觸、便于采集研究等優(yōu)勢(shì),被廣泛應(yīng)用于土壤生態(tài)毒理學(xué)評(píng)價(jià)。其中,蚯蚓作為陸生無脊椎動(dòng)物之一,因其具有體型較大、繁殖能力強(qiáng)、分布較為廣泛以及對(duì)污染物敏感等特點(diǎn)而成為土壤環(huán)境污染的重要指示生物,研究表明鄰苯二甲酸酯對(duì)蚯蚓具有遺傳毒性,且其濃度與遺傳毒性間存在著劑量效應(yīng)關(guān)系。

土壤中鄰苯二甲酸酯來源

土壤中的鄰苯二甲酸酯通常來自農(nóng)田塑料薄膜、污水灌溉和垃圾滲濾液。鄰苯二甲酸酯是塑料地膜的原料和添加劑,由于在塑料薄膜的加工過程中,鄰苯二甲酸酯并未聚合到聚氯乙烯(PVC)有機(jī)高分子化合物的碳鏈上,隨著使用時(shí)間的增加,鄰苯二甲酸酯可不斷從地膜中釋出,經(jīng)過淋溶、揮發(fā)和沉降等過程,在土壤、水體和大氣等環(huán)境介質(zhì)中不停地遷移,并最終在土壤形成累積。

鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)

鄰苯二甲酸酯作為常用的增塑劑,應(yīng)用廣泛,但其不僅會(huì)造成環(huán)境污染,而且對(duì)生物有毒害作用。因此,檢測(cè)環(huán)境、食品以及一些生活用品中鄰苯二甲酸酯的含量,對(duì)鄰苯二甲酸酯進(jìn)行暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,對(duì)研究生態(tài)環(huán)境、評(píng)估環(huán)境安全以及人類健康具有重要意義。

鄰苯二甲酸檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

隨著國(guó)內(nèi)外對(duì)鄰苯二甲酸酯類增塑劑重視程度的不斷加大,國(guó)際上制定了很多相關(guān)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)來用于各種基質(zhì)環(huán)境中的鄰苯二甲酸酯的測(cè)定,下面簡(jiǎn)要介紹幾種檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。

中國(guó)關(guān)于鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

(1)GB/T 20388-2006紡織品鄰苯二甲酸酯的測(cè)定:適用于測(cè)定含PVC材料的紡織品中的13種鄰苯二甲酸酯類增塑劑。

(2)SN/T 2037-2007與食品接觸的塑料成型品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑遷移量的測(cè)定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法:適用于與食品接觸的塑料容器及包裝制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑特定遷移量的測(cè)定。

美國(guó)關(guān)于鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

(1)USEPA 8061:Phthalate Esters by Gas Chromatography with Electron Capture Detection(GC-ECD),GC-ECD法測(cè)定鄰苯二甲酸酯。

(2)USEPA 8270D:Semivolatile Organic Compounds By Gas Chromatography/Mass Spectrometry(GC/MS),半揮發(fā)性有機(jī)物的GC-MS分析方法。

樣品前處理技術(shù)

在進(jìn)行鄰苯二甲酸酯的定量分析之前,需要提取和純化的步驟。樣品處理技術(shù)主要有液-液萃取、固相萃取以及固相微萃取等。

固相萃取

對(duì)于基質(zhì)復(fù)雜的各類樣品,固相萃取是一種常用的凈化手段。采用固相萃取方法可以解決許多液-液萃取帶來的問題,比如兩相不能完全分離、回收率低、成本高等。比起液液萃取,固相萃取更加高效,更易于定量提取,更加快速。

固相微萃取

和傳統(tǒng)的固相萃取方法相比,固相微萃取通常會(huì)采用一個(gè)微型自動(dòng)裝置從而集成采樣、提取、凈化、濃縮和進(jìn)樣,使之一步完成。許多種類的纖維都用于固相微萃取裝置,常用的有聚丙烯酸酯(PA),聚二甲基硅氧烷(PSMS)和二乙烯基苯。根據(jù)不同的樣品來選擇不同的纖維材料。這個(gè)方法的主要優(yōu)點(diǎn)是不需要進(jìn)行樣品操作,盡可能減少了玻璃器具,溶劑和樣品間的交叉污染。但是缺點(diǎn)是使用到的纖維易碎且價(jià)格昂貴。

液-液萃取

與其他方法相比,液液萃取有操作簡(jiǎn)便、精確度高、低檢出限、高回收率和高效益等優(yōu)點(diǎn)。這個(gè)方法被用在了不同基質(zhì)中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定上,一般萃取鄰苯二甲酸酯的有機(jī)試劑乙腈或者己烷,但是也有少數(shù)研究使用乙酸乙酯、亞甲基氯石油醚二甲基亞砜萃取鄰苯二甲酸酯。

樣品檢測(cè)技術(shù)

鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)技術(shù)主要采用氣相色譜法(GC)、液相色譜法(LC)、氣/液相色譜-質(zhì)譜法。

氣相色譜法

氣相色譜法是目前分析土壤中鄰苯二甲酸酯含量的主要方法,方志青(貴州民族大學(xué))等人運(yùn)用氣相色譜法/FID內(nèi)標(biāo)法對(duì)黔南布依族苗族自治州地區(qū)表層土壤中的PAEs進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果表明,該方法的檢出限低至0.008~0.016 mg/kg,具有較高的準(zhǔn)確度和精密度。但氣相色譜法僅適用于300 ℃以下能揮發(fā)的鄰苯二甲酸酯樣品,對(duì)于沸點(diǎn)較高的鄰苯二甲酸酯樣品,則需考慮使用別的檢測(cè)方法。

液相色譜法

液相色譜法是利用液體作為流動(dòng)相的分離分析方法。對(duì)于某些受熱易分解并且相對(duì)分子質(zhì)量較高的化合物,液相色譜能夠?qū)崿F(xiàn)較好的分離。液相色譜法不受樣品的揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性的限制,彌補(bǔ)了氣相色譜法的不足之處。在分析土壤中鄰苯二甲酸酯時(shí),其以高效便捷、全自動(dòng)成為應(yīng)用最廣泛、最成熟的檢測(cè)方法之一。

氣/液相色譜-質(zhì)譜法

近年來,氣/液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法在定性定量分析環(huán)境中的有機(jī)污染物方面發(fā)展迅速。它能對(duì)多目標(biāo)組分進(jìn)行同時(shí)定性定量分析,無需對(duì)單一組分測(cè)定,彌補(bǔ)了氣相或液相色譜法的不足之處。在氣相色譜-質(zhì)譜法中,鄰苯二甲酸酯樣品通過氣相色譜柱進(jìn)行分離之后在質(zhì)譜中被打成離子碎片,再進(jìn)行定性和定量分析。在分析土壤中鄰苯二甲酸酯時(shí),其以高效、全自動(dòng)而成為應(yīng)用最廣泛的檢測(cè)方法之一。

參考資料 >

鄰苯二甲酸酯.Chemical Book.2022-09-02

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