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敵敵畏
來源:互聯網

敵敵畏,學名O,O-二甲基O-(2,2-四氟苯菊酯磷酸酯,別名二氯酯、二氯磷、DDVP乳劑,是有機磷殺蟲劑的一種,分子式C4H7Cl2O4P。

敵敵畏純品為無色液體,具有芳香味,工業品帶微黃色。沸點140℃(2.6kPa),揮發度145mg/ m3(25℃)。原藥熱穩定性較好,長期存放不分解,但易水解。能溶于苯、二甲苯等大多數有機溶劑,不溶于石油醚煤油。對鐵、鋼有腐蝕性,對不銹鋼、鋁、鎳、Hastelloy和Teflon耐腐蝕。

1955年由美國人Mattson發現了敵敵畏的殺蟲脒活性,1958年中國開始大量生產應用敵敵畏,并通過工藝優化使原藥含量已達96%以上,質量一步步提升。敵敵畏應用廣泛,被用作農作物殺蟲殺螨劑,也用作儲存產品和動物的殺蟲劑。

敵敵畏對人、畜毒性中等,經人的口和經人的皮膚吸入,可引起急性中毒。治療主要用阿托品,并需迅速達到阿托品化。

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,敵敵畏在2B類致癌物清單中。([1996]勞部發423號)等法規,針對敵敵畏在內的眾多化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定。

發展歷史

1955年由美國人Mattson發現了敵敵畏的殺蟲脒活性,1958年中國開始大量生產應用敵敵畏,并通過工藝優化使原藥含量已達96%以上,質量一步步提升。截至2020年,敵敵畏逐步替代了殘留期長、對人劇毒高毒的六氯環己烷滴滴涕、1605、3911等殺蟲劑,為農業害蟲的防治工作發揮了巨大的作用。

理化性質

物理性質

敵敵畏的純品為無色油狀液體,工業品為微黃色油狀液體,有輕微的芳香味。密度1.415 g/cm3,熔點60°C,揮發性強。對人、畜毒性中等。對作物一般較安全,但對高粱有強烈的藥害

化學性質

敵敵畏化學性質不穩定,分解快,殘留時間極短,慢性中毒較少見。敵敵畏能溶于苯、二甲苯等大多數有機溶劑,不溶于石油醚煤油,在水中溶解度約0.6%~1%。原藥熱穩定性較好,長期存放不分解,但易水解,室溫下飽和敵敵畏水溶液的水解速度每天約3%,在堿性或升溫條件下,水解加速。對鐵、鋼有腐蝕性,對不銹鋼、鋁、鎳、Hastelloy和Teflon耐腐蝕。

毒理性

急性中毒

LD50:50~80mg/kg(大鼠經口);113mg/kg(大鼠經皮)。LC50:15mg/m3(大鼠吸入,4h) 。人敵敵畏急性中毒會出現頭痛、肚子痛、大量流口水和肌肉肌肉痙攣等癥狀,需要及時治療。

亞急性與慢性毒性

兔經口劑量在0.2mg/(千克d)以上時,經24周,引起慢性中毒,超過1mg/(kg·d),動物肝腎發生嚴重病變,ChE持續下降。 大鼠經口最低中毒劑量(TDLo):39.2mg/kg(孕14~21d),致新生鼠生化和代謝改變。

致突變性

微生物致突變性:鼠傷寒沙門菌330μg/皿。脫氧核糖核酸抑制:人類淋巴細胞100μl。精子形態學改變:小鼠腹腔35mg/kg(5d)。

致畸性

豬孕后41~70d經口給予最低中毒劑量(TDLo)255mg/kg,致中樞神經系統、血液和淋巴系統(包括脾和骨髓)、內分泌系統發育畸形。大鼠孕后11d腹腔內給予最低中毒劑量(TDLo)15mg/kg,致體壁發育畸形。敵敵畏等有機磷類農藥可使人體染色體畸變率增高,急性中毒的患者,至少在1個月之內染色體畸變率有顯著增高的現象。有機磷類農藥通過水果、蔬菜及其他食物等進入人體,累積亦可引起人類染色體畸變。

致癌性

IARC致癌性評論:G2B,可疑人類致癌物。大鼠經口最低中毒劑量(TDLo):4120mg/kg(2a,連續),致癌,肺腫瘤、胃腸腫瘤。小鼠經皮最低中毒劑量(TDLo):20600mg/kg(2a,連續),致癌,胃腸腫瘤。美國國家環境保護局把敵敵畏包括在對人類大概有致癌作用的一類農藥里面。根據標準方法進行的動物實驗證明,敵敵畏會引起大小白鼠好幾種良性腫瘤和好幾種癌癥。敵敵畏能引起癌癥,是因為它是一種影響遺傳的物質,能引起細胞突變。

生態學數據

1.生態毒性

LC50:1250ppb/96(大西洋月銀漢魚,靜態);1000ppm/24h(藍鰓太陽魚

EC50:0.00007mg/L(48h)(水蚤

3.非生物降解性 空氣中,當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為7.25h。

4.其他有害作用 該物質對環境有危害,對水體和大氣可造成污染,對魚類、蜜蜂屬和鳥類應給予特別注意。對蔬菜、土壤中和水中生物也應給予特別注意。

健康危害

敵敵畏經人的口和皮膚吸入,可引起急性中毒。敵敵畏屬神經毒素類,是膽堿酯酶抑制劑,其主要作用是抑制膽堿酯酶,使體內乙酰膽堿大量蓄積,引起大部分外周神經和部分中樞神經功能紊亂,先興奮,后抑制,因而出現一系列中毒癥狀和體征。

主要癥狀:頭痛、頭昏、食欲減退、惡心、嘔吐,腹痛、腹瀉、流涎、瞳孔縮小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震顫等。重癥出現肺水腫、昏迷、呼吸麻痹、腦水腫。血膽堿酯酶活性降低。少數重度中毒者在臨床癥狀消失后數周出現周圍神經病。皮膚接觸高濃度敵敵畏可引起大皰性皮炎。經呼吸道吸入可引起過敏性氣管炎

中毒治療

凡有毒物接觸史,呼吸及嘔吐物中有特殊蒜臭味,有大汗、肌顫、瞳孔小于2.5mm以下。膽堿酯酶活力測定60%以下者,血壓升高及肺水腫等典型膽堿能神經興奮癥狀者須立即救治,采取以下搶救措施:(1)盡量盡快的徹底洗胃;凡口服患者,不論時間長短病情輕重,均應洗胃。6小時以內者都應積極洗胃,24小時以外者也不能放棄常規洗胃。必要時12~24小時內反復灌流;對重度患者,洗胃同時應用特效解毒藥物及對癥處理。(2)阿托品、復能劑早期足量聯合運用。使用阿托品要早且足量靜脈給藥,快速阿托品化,在4小時內達阿托品化最為理想,在有機磷中毒的第一個危險期盡快解除重要臟器的血管痙攣,改善微循環,中毒患者一旦搶救成功,不應立即停藥,也不應急于減量,應維持3~7天或更長時間。維持用藥是防治“反跳”的有力措施。(3)早期使用脫水劑等綜合治療,防治肺水腫、腦水腫及急性呼吸衰竭等并發癥。還應注意保持呼吸道通暢,盡量維持呼吸功能,防止低氧血癥,嚴重呼吸困難者可行氣管切開,正壓給氧。(4)重視敵敵畏中毒時對心肌的損害,應常規檢查心電圖,心肌酶譜,有條件的可心電監護。早期發現糾正心律紊亂。早期保護心肌治療,對預防猝死有一定作用。(5)換血療法:在綜合治療的基礎上,采用邊放血,邊輸血。一般先放250~350ml后,立即輸入新鮮血300ml。總放血800~2000ml,輸血1200~2400ml。認為輸入常有活力的膽堿脂酶的新鮮血,可將有毒的血液排出體外,可較快改善病情,提高治愈率。

注意事項:

1. 膽堿酯酶復能劑對敵敵畏中毒效果不佳,故治療主要用阿托品,并需迅速達到阿托品化。

2. 敵敵畏中毒徹底洗胃尤其重要,故應早洗,反復洗。因為,如有殘留或吸收后胃壁再行分泌,則易造成病情反復。

3. 由于敵敵畏具有很強的刺激性和腐蝕性,在洗胃時應倍加小心,以免出現出血、穿孔。

4. 在處理敵敵畏大泡性皮炎時,必須剪泡沖洗,同時要注意全身中毒的征象。

應急處置

吸入急救

新鮮空氣,休息。請立即就醫。

皮膚急救

把被污染的衣服脫了。沖洗,然后用 水 以及肥皂。請立即就醫。

眼急救

用大量的 水 (如有可能,可移除隱形眼鏡)。請看醫生。

消化急救

把嘴洗干凈。不要誘導嘔吐.請立即就醫。

檢測方法

乳中摻防腐劑的檢測方法

1. 間苯二酚

(1)試劑 :①1%間苯二酚溶液;②無水碳酸鈉;5%氫氧化鈉

(2)測定:取濾紙條,在紙中心滴加5%氫氧化鈉溶液1滴,加間苯二酚溶液1滴,稍干,滴幾滴乳樣,微火烘片刻,觀察變化。同時作正常乳對照試驗。

(3)判定:紅色時為敵敵畏或敵百蟲。本法為定性檢測。

2. 啶-碘試劑法

(1)試劑 :①苯;②20%氫氧化鈉溶液;③吡啶;0.1mol/L碘溶液。

(2)測定: 取乳樣經苯提取。移苯提取液20ml于分液漏斗中,加20%氫氧化鈉溶液2ml,振搖3分鐘,放置,分層。將苯液過濾于蒸發皿中,在60℃水浴上蒸至近干。殘留物加1ml吡啶溶解。加氫氧化鈉碘液各1滴,振搖,放置10分鐘,觀察變化。同時作正常乳對照試驗。

(3)判定:吡啶層顯紅色為摻入敵敵畏等。本法為定性檢測。

儀器檢測

檢測用日本島津公司GC—9A配Ni電子捕獲檢測器的氣相色譜儀。色譜柱為長1.6米、內徑3毫米玻璃柱;填充物為5%OV1/ChromosorbWHP(80~100目);操作柱溫240℃,檢測器和進樣口溫度155℃;載氣流速75毫升/分鐘。用HP-5790A氣相色譜儀檢測樂果馬拉硫磷喹硫磷。檢測器為火焰熱離子化檢測器。色譜柱長1.2米、內徑2毫米;填充物為1.5%0017+2%QF1/ChromosorbWHP(80~100目)。操作柱溫190℃,進樣口溫度220℃,檢測器溫度240℃;氣體流速,載氣25毫升/分,氫氣3.8毫升/分;空氣70毫升/分;激發電壓17毫伏。

應用領域

敵敵畏具有熏蒸、胃毒和觸殺作用,對咀嚼式口器害蟲和刺吸式口器害蟲均有良好的防效。敵敵畏的蒸氣壓較高,對害蟲有很強的擊倒力。施用后易分解、殘效期短。使用方法多種多樣,簡便易行。適用于防治棉花、果樹、蔬菜、甘蔗、煙草、茶、桑等作物上的多種害蟲。

敵敵畏殺蟲脒效力比敵百蟲強8~10倍。對畜禽的多種體外寄生昆蟲馬胃蠅、牛皮蠅及羊鼻蠅等均有效,廣泛用作環境的殺蟲劑、驅殺馬胃蠅蚴和羊鼻蠅蚴及用來殺滅畜體的蚊、虱、蚤、蜱、魚蛭等吸血昆蟲

敵敵畏被用作農作物殺蟲殺螨劑、儲存產品和動物的殺蟲劑。用于食品儲藏區、溫室和谷倉中的昆蟲控制。用于狗、豬和馬的驅蟲劑,用于馬的滅蠅劑(殺死蒼蠅美國白燈蛾的劑),以及用于狗的跳蚤項圈。

防治

防治農業害蟲:

①用50%敵敵畏乳油1000倍液或80%敵敵畏乳油1500倍液噴霧,能防治蔬菜、果樹、糧食、煙草上多種食葉及刺吸性害蟲。

②每畝用80%敵敵畏乳油150~200克,對水5~10倍,倒入細沙土中拌勻不結塊,撒于稻田中,能防治稻飛虱2~3齡若蟲

③用高粱秸或玉米秸截成30厘米長的段,浸入敵敵畏乳油中,于大豆食心蟲成蟲盛發期插入田間,有較好的防治效果,持效期達15天。

另外,還可以用作家庭和公共場所的熏蒸劑。

防治倉庫害蟲用于貯糧熏蒸及空倉、加工廠及器材等殺蟲脒,80%乳油熏蒸空倉害蟲1立方米 用0.1~0.2g;處理倉儲器材1m3 用0.2~0.3g。施藥后密閉時間2~5天。

防治衛生害蟲防治蠅、蜚蠊目等,在面積為40~60m2時,將1~2塊20%塑料塊緩釋劑懸掛于洗碗臺下、洗碗池下、瓷磚下等處,有很好的防治效果。

常用劑型

敵敵畏可與多種藥劑配制成混配劑。

(1) 有效成分有50%、80%敵敵畏乳油,10%、22%敵畏煙劑等。

(2) 雙有效成分混配

① 與馬拉硫磷:有35%效敵畏·馬乳油。

② 與辛硫磷:有30%敵畏·辛硫磷乳油。

③ 與溴氰菊酯:有15%、70%氰·敵敵畏乳油。

④ 與氯氰菊酯:有20%、30%、50%戊·敵敵畏乳油。

⑤ 與氟氰菊酯:有10%、20%氟氰·敵敵畏乳油。

甲氰菊酯:有35%甲氰·敵敵畏乳油。

與噻嗪酮:有50%噻嗪·敵敵畏乳油。

(3) 三有效成分混配

① 與辛硫磷和氯戊菊酯:有30%效氰·辛·敵敵畏乳油、50%氰·辛·敵敵畏乳油。

② 與辛硫磷和馬拉硫磷:有40%杜衡敵敵畏乳油。

法規信息

國內化學品安全管理法規:化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第6.1類毒害品。其它法規:敵敵畏生產安全技術規定 (HGA032-83)。

環境標準

被列為危險空氣污染物(HAP)

最高容許濃度

中國MAC:0.3mg/m3[皮]蘇聯MAC:0.2mg/m3[皮]美國TWA:ACGIH

飲用水標準

0.1微克/升

管理

產品按要求或授權適當分類、說明、包裝、標記、標簽和裝運條件。危險材料條例(49CFR171-177)。

為避免泄漏,應放在安全密封的玻璃瓶或安培中運輸,這些玻璃瓶或安培應放在堅固的螺旋帽或頂部容器內,瓶子和外部容器都應適當貼上標簽。

運輸前檢查包裝容器是否完整、密封,運輸時確保容器無泄漏等,禁與酸類等混運,車輛配消防器材和應急設備,防曝曬雨淋、高溫,公路按規定路線行駛。

國際航空運輸協會(空運協會)危險貨物條例由空運協會危險貨物委員會根據空運協會第618和619號決議公布,是空運協會所有成員航空公司在運輸危險材料時應遵守的行業承運人條例手冊。有機磷農藥等有毒東西被列入危險貨物清單。

《國際海上危險貨物法典》規定了運輸敵敵畏等危險化學品的基本原則。還編制了技術名稱綜合索引。在試圖確定運輸任何物質或物品時使用的適當程序時,應始終參考該索引。

監管信息

聯合國分類:聯合國危險類別:6.1、聯合國包裝組:II

歐洲共同體分類:symbol: T+, N; R: 24/25-26-43-50;S: (1/2)-28-36/37-45-61

勞工組織:不要用食品和飼料運輸。海洋污染物。

美國權威清單:美國毒物和疾病登記署神經毒理藥物、美國癌癥研究所303(d)、國際癌癥研究所致癌物質-2B、虹膜致癌物質-B-。

新西蘭環保局化學品狀況清單:敵敵畏::Hsno 核準:核準了Hsr002838

安全事宜

泄漏應急處理

疏散泄漏污染區人員至安全區,禁止無關人員進入污染區,切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。噴水霧會減少蒸發,但不能降低泄漏物在受跟制空間內的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然后轉移到安全場所。也可以用大量水沖洗,經稀釋的洗水放入廢水系統。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉移、回收或無害處理后廢棄。

廢棄處置

處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。與燃料混合后,再焚燒。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。

預防措施

密閉操作,提供充分的局部排風。操作盡可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

注意事項:

1.手套必須在使用前進行檢查。使用適當的手套去除技術(不接觸手套的表面),以避免與此產品的皮膚接觸。在使用后處置受污染的手套并洗手和干手。

2.確保充分通風。避免接觸皮膚和眼睛。避免吸入蒸氣或霧。在休息前和處理完產品后立即洗手。

3.如果泄漏或溢出,要在沙里吸收液體或惰性吸收劑,然后根據規定儲存和處置。不要讓產品進入排水道,必須避免排放到環境中.。

包裝儲存

包裝

塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;兩層塑料袋或一層塑料袋外麻袋、塑料編織袋、乳膠布袋;塑料袋外復合塑料編織袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶、復合塑料瓶或鋁瓶外普通木箱;塑料瓶、兩層塑料袋或兩層牛皮紙袋(內或外套以塑料袋)外瓦楞紙箱。

儲存

在干燥通風良好的地方保持容器緊密封閉。打開的容器必須小心地重新密封,并保持直立,以防止滲漏。建議的儲存溫度20℃,并遠離強酸強堿的容器。與氧化劑、堿類、食用化學品分開存放,切忌混儲。遠離火種、熱源。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

參考資料 >

敵敵畏.chemicalbook.2024-12-30

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應用了60多年的殺蟲劑敵敵畏為何長盛不衰?.農藥快訊信息網.2024-12-30

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應用了60多年的殺蟲劑敵敵畏為何長盛不衰?.現代農藥.2025-01-25

敵敵畏.化學+.2024-08-04

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