氰化鈉俗名山萘,英文名鈉氰化物,白色結(jié)晶固體,化學(xué)式NaCN,是強(qiáng)堿弱酸鹽。
氰化鈉分子量49.007 g/摩爾,熔點(diǎn)563.7℃,沸點(diǎn)1496℃,蒸氣壓0.1013kPa(800℃),易溶于水,微溶于乙醇。氰化鈉水解生成氫氰酸,水溶液呈強(qiáng)堿性。在1.34℃以下,氰化鈉的水溶液可結(jié)晶出氰化鈉結(jié)晶,常含有1個(gè)或2個(gè)結(jié)晶水。溫度達(dá)到34.7℃以上時(shí),則失去結(jié)晶水,成為強(qiáng)堿弱酸鹽。氰化鈉極易與酸作用,甚至很弱的酸亦能與之反應(yīng)。鐵、鋅、鎳、銅、鈷、銀和鎘等金屬溶解于氰化鈉溶液,反應(yīng)產(chǎn)生相應(yīng)的氰化物。
氰化鈉有微弱的苦杏仁氣味。劇毒,皮膚傷口接觸、吸入、吞食微量可中毒死亡。氰化鈉可以使細(xì)胞窒息、組織缺氧,致人死亡。具體原理是,氰化鈉進(jìn)入人體后,會(huì)釋放氰根(CN-),氰根與鐵離子的結(jié)合能力更強(qiáng),因而阻斷細(xì)胞正常的氧化過程,導(dǎo)致細(xì)胞窒息、組織缺氧。
氰化鈉是一種重要的基本化工原料,用于基本化學(xué)合成、電鍍、冶金和有機(jī)合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及金屬處理方面作絡(luò)合劑、掩蔽劑。在黃金選礦行業(yè),氰化鈉也是一種常用的選礦藥劑,具有工藝簡潔、成本低等優(yōu)勢。
氰化鈉屬第一類A級(jí)無機(jī)化合物劇毒品,在制造、買賣、運(yùn)輸、儲(chǔ)存等方面受國家有關(guān)部門管控。
物理性質(zhì)
氰化鈉的分子式NaCN。分子量49.007 g/摩爾。熔點(diǎn)563.7℃。沸點(diǎn)1496℃。飽和蒸汽壓:0.13kPa(817℃),易溶于水,微溶于乙醇。
氰化鈉表現(xiàn)為白色結(jié)晶固體、塊狀固體或粉末。易潮解,有微弱的苦杏仁氣味。能溶于水、氨、乙醇和甲醇中。
氰化鈉有液體和固體兩種形態(tài),由于經(jīng)濟(jì)和包裝的原因,目前基本是固體氰化鈉。氰化鈉只有遇到足夠多的水才危險(xiǎn),在30攝氏度的溫度下,1千克水可以溶解0.4千克左右固體氰化鈉。
化學(xué)性質(zhì)
在1.34℃以下,氰化鈉的水溶液可結(jié)晶出氰化鈉結(jié)晶,常含有1個(gè)或2個(gè)結(jié)晶水。溫度達(dá)到34.7℃以上時(shí),則失去結(jié)晶水,成為強(qiáng)堿弱酸鹽。
極易與酸作用,甚至很弱的酸亦能與之反應(yīng)。鐵、鋅、鎳、銅、鈷、銀和鎘等金屬溶解于氰化鈉溶液,反應(yīng)產(chǎn)生相應(yīng)的氰化物。
在氧的參與下,能溶解金和銀等貴金屬,生成絡(luò)合鹽。為劇毒化學(xué)品。
與酸不共存,可以和二氧化碳反應(yīng)。在潮濕的空氣和水中可能分解。有氧條件下熱分解產(chǎn)生氫氰酸、一氧化碳、二氧化碳、氮氧化合物煙霧病。
與硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽反應(yīng)劇烈,有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。遇酸會(huì)產(chǎn)生劇毒、易燃的氰化氫氣體。在潮濕空氣或二氧化碳中即緩慢發(fā)出微量氰化氫氣體。
有害熱分解產(chǎn)物:(CN)?、氮氧化合物、一氧化碳。
常見處理方法:
NaCN + Na2S2臭氧 = NaSCN + Na2SO3
.cn + S2O32- = SCN- + SO32-(產(chǎn)生弱毒性的SCN-)
以及與過氧化氫反應(yīng),使之被氧化成無毒性物質(zhì)。
參考資料
應(yīng)用領(lǐng)域
電鍍、貴金屬提煉
氰化物物可以跟金屬離子“親密無間”,因此很多氰化鹽被用來電鍍。氰化物在電鍍工業(yè)中作為鍍銅、銀、鎘和鋅等的主要組分,在電鍍?nèi)芤褐锌墒龟枠O極化作用降低,保證陽極正常溶解,穩(wěn)定鍍液并能提高陰極極化作用,獲得均勻的鍍層。冶金工業(yè)中用于提取金、銀等貴重金屬。它可以讓金屬細(xì)致均勻地覆蓋零件。
近幾年在中國,氰化物用量急劇攀升的領(lǐng)域,就是“濕法冶金”。每生產(chǎn)1千克黃金,需要四五噸氰化鈉。由于對黃金的巨大需求,目前中國是氰化鈉的最大生產(chǎn)國。
氰化鈉是“知名”的毒藥,100—200毫克的平均攝入量就可以致人死亡的特性,讓氰化鈉成為當(dāng)之無愧的“毒藥之王”。然而,在黃金選礦行業(yè),氰化鈉也是一種常用的選礦藥劑,具有工藝簡潔、成本低等優(yōu)勢。但氰化鈉的廣泛應(yīng)用帶來了眾多安全隱患,黃金生產(chǎn)企業(yè)員工因氰化鈉中毒的事件時(shí)有發(fā)生。目前,我國黃金行業(yè)每年產(chǎn)生氰化物尾渣約1億噸,大部分采用尾礦庫堆存的方法處理。氰化物尾渣中總氰含量一般約為50毫克每升,這種尾渣屬于危險(xiǎn)固體廢棄物,長期堆存既存在安全隱患,又會(huì)造成環(huán)境污染。氰化物尾渣危險(xiǎn)、難處理問題,已經(jīng)成為制約我國黃金行業(yè)發(fā)展的瓶頸之一。
合成醫(yī)藥、農(nóng)藥
氰化鈉是一種重要的基本化工原料,氰化物可合成常見的藥物和食品添加劑如芐青霉素、吡哆醇、葉酸、鳥嘌呤、咖啡因等;常見農(nóng)藥草甘膦、氰戊菊酯、百草枯、莠去津、稻瘟靈等;常見染料或顏料靛青、華蘭、熒光劑等;常見氨基酸:甲硫氨酸、β-氨基酸、甘氨酸等。
氰化鈉制造的合成藥劑,用作殺蟲劑和殺螨劑。制成的單劑量和多劑量毒藥,可作為殺鼠劑和用作土狼狐屬和野狗的毒藥。
生產(chǎn)氰化物
直接利用氰化鈉生產(chǎn)的重要無機(jī)化合物氰化物主要有亞鐵氰化鈉、亞鐵氰化鉀、氰化鉀、氰化鋅、氰化鋇、氰化亞銅、硫氰酸鈉、硫氰化鉀;有機(jī)氰化物有氰基乙酸、丙二腈、蛋氨酸、氰芐、三聚氰氯等。利用氰化鈉發(fā)生氫氰酸再生產(chǎn)的主要產(chǎn)品有:甲基丙烯酸甲酯[zhǐ]、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、偶氮二異丁腈、偶氮二、次氨基三乙酸、羥乙腈等。在化學(xué)工業(yè)中是制造各種無機(jī)化合物氰化物和發(fā)生氫氰酸的原料,用于制造有機(jī)玻璃、各種合成材料、丁腈橡膠、合成纖維的共聚物。染料工業(yè)中用于制造三聚氰氯(活性染料中間體,又為生產(chǎn)增白劑的原料)。醫(yī)藥工業(yè)中用于制造氰乙酸甲酯和丙二酸二乙酯等。紡織工業(yè)中用作媒染劑,還用于鋼的液式滲碳,滲氮。
毒性資料
氰化鈉可以使細(xì)胞窒息、組織缺氧,致人死亡。具體原理是,氰化鈉進(jìn)入人體后,會(huì)釋放氰化物(CN-),氰根與鐵離子的結(jié)合能力更強(qiáng),因而阻斷細(xì)胞正常的氧化過程,導(dǎo)致細(xì)胞窒息、組織缺氧。形象地說,如果呼吸吸入氰化鈉固體,攝入0.1—0.3克米粒大小即可致死。口服或吸入大量高濃度氫氰酸可立即致呼吸、心臟驟停。而非猝死的中毒患者,早期也會(huì)出現(xiàn)乏力、頭昏、頭痛、惡心、胸悶、呼吸困難、心悸病、意識(shí)障礙等表現(xiàn)。
1.急性毒性:大鼠經(jīng)口LD50:6440 μg/kg;大鼠腹腔LD50:4300 μg/kg;小鼠腹腔LD50:4900 μg/kg;小鼠皮下LD50:3600 μg/kg;兔子經(jīng)皮LD50:10400 μg/kg;兔子皮下LD50:2200 μg/kg。
2.倉鼠植入最低中毒劑量(TDLo):5999μg/kg(孕6~9d),引起胚胎毒性,肌肉骨骼發(fā)育異常及心血管(循環(huán))系統(tǒng)發(fā)育異常。
參考資料
安全標(biāo)識(shí)
危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:UN1689 6.1/PG 1
危險(xiǎn)品標(biāo)志:極毒危害環(huán)境
安全標(biāo)識(shí):S7;S28;S29;S45;S60;S61
危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):R32;R26/27/28;R50/53
參考資料
管控信息
該品根據(jù)國務(wù)院令第344號(hào)?《危險(xiǎn)化學(xué)安全管理?xiàng)l例》受公安部門管制。
刑法第一百二十五條第二款規(guī)定:非法制造、買賣、運(yùn)輸、儲(chǔ)存危險(xiǎn)物質(zhì)罪是指違反法律規(guī)定,未經(jīng)國家有關(guān)部門批準(zhǔn),非法制造、買賣、運(yùn)輸、儲(chǔ)存危險(xiǎn)物質(zhì)的行為,按危害公共安全罪處罰。
化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例(1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則(化勞發(fā)[1992] 677號(hào)),工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第6.1類毒害品;劇毒物品分級(jí)、分類與品名編號(hào)(GA 57-93)中,該物質(zhì)屬第一類A級(jí)無機(jī)化合物劇毒品。
中華人民共和國商務(wù)部公告2021年第37號(hào),《中國禁止進(jìn)口限制進(jìn)口技術(shù)目錄》。
編號(hào):212602J
技術(shù)名稱:氰化鈉生產(chǎn)工藝
控制要點(diǎn):生產(chǎn)氰化鈉的氨鈉法及氰熔體工藝
參考資料
分析檢驗(yàn)
在自然和處理過的水域、工業(yè)廢水、生物流體和固體中檢測氰化物的方法和限值:氣相色譜法(25 NG/ML)、熒光法(1 PPB)、離子選擇性電極(25 UG/L)和吸收分光光度法(1-5 UG/L)。
比色方法用于測定水性廢物或滲濾液中無機(jī)化合物氰化物的濃度。該方法可檢測以簡單可溶性鹽或復(fù)雜自由基形式存在的無機(jī)氰化物。它用于確定總氰化物和適合氯化的氰化物的值;它不是為了根據(jù)反應(yīng)性特性來確定廢物是否有害。氰化物作為氫氰酸,通過用強(qiáng)酸回流樣品并將氰化氫蒸餾到含有氫氧化鈉的吸收器洗滌器中而釋放出來。然后通過與氯胺-T 在 pH 值小于 8 的反應(yīng)將氰化物轉(zhuǎn)化為氯化氰離子而不水解氰酸鹽,以比色法手動(dòng)測定吸收溶液中的氰離子。加入吡啶巴比妥酸試劑后形成顏色。在單個(gè)實(shí)驗(yàn)室中,使用濃度為 0.06、0.13、0.28 和 0.62 mg 氰化物/升的混合生活和工業(yè)廢物樣品,標(biāo)準(zhǔn)差分別為 + 或 - 0.005、+ 或 - 0.007、+ 或 - 0.031 和 + 或 - 0.094。在單個(gè)實(shí)驗(yàn)室中,使用濃度為 0.28 和 0.62 mg 氰化物/升的混合工業(yè)和生活廢物樣品,回收率分別為 85% 和 102%。
間接原子吸收光譜分析:(1)形成絡(luò)合二氰基雙-(1,10-菲咯啉)-鐵(II),然后萃取成三氯甲烷。氯仿蒸發(fā),殘留物被乙醇吸收。將乙醇溶液直接吸入火焰中,然后測定相當(dāng)于已知量氰化物的鐵。(2)第二種方法是按氰化銀沉淀,然后用原子吸收光譜法測定上清液中過量的銀離子。
注意事項(xiàng)
操作事項(xiàng)
使用前,要清楚當(dāng)接觸到化學(xué)危險(xiǎn)品引起化學(xué)損傷時(shí),索要采用的應(yīng)急措施并有所準(zhǔn)備,懂得相關(guān)急救常識(shí)。使用劇毒化學(xué)品、爆炸性物品或強(qiáng)揮發(fā)性、刺激性、惡毒化學(xué)品時(shí),實(shí)驗(yàn)室采用通風(fēng)、排毒、隔離等技術(shù)措施。應(yīng)配戴防護(hù)眼睛,穿著適合的實(shí)驗(yàn)工作服,長衣長褲,不得穿短褲短裙以及露趾涼鞋。嚴(yán)格按規(guī)程操作,認(rèn)真觀察記錄,不擅自離崗。使用過程中一旦出現(xiàn)事故,應(yīng)及時(shí)采取相應(yīng)控制措施,并及時(shí)向有關(guān)部門報(bào)告。廢棄物按規(guī)定分類收集,記錄相關(guān)信息。做好自身清潔,不帶污染物離開。
應(yīng)急處理
隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具,穿防毒服,戴橡膠手套。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。當(dāng)小量泄漏時(shí),用干燥的砂土或其他不燃材料覆蓋泄漏物,然后用塑料布覆蓋,減少飛揚(yáng)、避免雨淋。用潔凈的鏟子收集泄漏物,至于干凈、干燥、蓋子較松的容器中,將容器移離泄漏區(qū)。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用流動(dòng)清水或5%硫代硫酸鈉溶液徹底沖洗至少20分鐘,立即就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘,立即就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸(勿用口對口)和胸外心臟按壓術(shù)。給吸入亞硝酸異戊酯,立即就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐。用1:5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃,立即就醫(yī)。
參考資料
消防措施
滅火方法:該品不易燃。發(fā)生火災(zāi)時(shí)應(yīng)盡量搶救商品,防止包裝破損,引起環(huán)境污染。消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。滅火劑:干粉、砂土。禁止用二氧化碳和酸堿滅火劑滅火。
儲(chǔ)存事項(xiàng)
儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫內(nèi)相對濕度不超過80%。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。
運(yùn)輸事項(xiàng)
包裝方法:裝入塑料袋,袋口密封,再裝入厚度不小于0.75毫米的堅(jiān)固鋼桶中,桶蓋嚴(yán)密卡緊,每桶凈重50公斤;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;但玻璃瓶外須加塑料袋。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
泄露處理
一般處理大量氰化鈉泄露時(shí)采用過氧化氫氧化的方法中和,氰化鈉遇到雙氧水,是一種氧化和降解過程,會(huì)產(chǎn)生碳酸氫鈉和氨氣,前者是生活中常見的小蘇打,后者易溶于水。雖然產(chǎn)生的氨氣有強(qiáng)烈的刺激氣味,如果人體吸入過量危害也不小,但是氨氣易揮發(fā),如果擴(kuò)散條件好,不會(huì)在空氣中長期大量積存。另外,碳酸氫鈉和氨氣都極易溶于水,屬于低毒。在空氣充分流動(dòng)的開放環(huán)境下,一定濃度的氨不會(huì)對環(huán)境產(chǎn)生太大影響。
化學(xué)方程式如下:
NaCN + H2O2 = NaCNO + H2O(過氧化氫不足時(shí))
NaCN + H2O2 + H2O = NaHCO3 + NH3(過氧化氫過量時(shí))
相關(guān)事件
位于天津市濱海新區(qū)天津港的瑞海公司危險(xiǎn)品倉庫“8·12”特別重大火災(zāi)爆炸事故發(fā)生于2015年8月12日22時(shí)51分46秒,爆炸總能量約為450噸TNT當(dāng)量,現(xiàn)場危險(xiǎn)化學(xué)品倉庫存儲(chǔ)的桶裝氰化鈉已經(jīng)找到,其中少量氰化鈉因爆炸沖擊發(fā)生泄漏。為了確保事故區(qū)域污染不外泄,事故現(xiàn)場指揮部采取了封堵排水口、設(shè)置圍堰、現(xiàn)場應(yīng)急破氰、污水處理廠加裝破氰裝置、危險(xiǎn)廢物集中處置等五項(xiàng)措施。
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五項(xiàng)措施“圍剿”氰化物 專家認(rèn)為切實(shí)可行(圖).環(huán)球社會(huì).2024-12-17
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