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偶氮二異丁腈
來(lái)源:互聯(lián)網(wǎng)

偶氮二異丁腈也有稱丁,簡(jiǎn)稱AIBN.溶于甲醇乙醇乙醚、丙、石油醚苯胺等有機(jī)溶劑。遇熱分解放出氮?dú)?/a>和含-(CH2)2-C-CN基有機(jī)化物。分解溫度64℃。室溫下緩慢分解,100℃急劇分解.能引起爆炸著火,易燃。有毒。放出的氮?dú)夂陀袡C(jī)氰化物對(duì)人體危害較大。偶氮二異丁腈(azobisisobutyronitrile)是一種高附加值的精細(xì)化學(xué)品,是有機(jī)高分子化合物聚合物的聚合引發(fā)劑泡沫劑,主要用于聚氯乙稀聚乙酸乙烯酯聚甲基丙烯酸甲酯、塑料、橡膠等生產(chǎn)。

簡(jiǎn)介

中文名稱:偶氮二異丁腈

縮寫(xiě):AIBN

中文別名:2,2'-二偶氮異丁腈;2,2`-偶氮雙(2-甲基丙腈);發(fā)泡劑Vazo

2-溴苯硼酸:2,2'-Azobis(2-methylpropionitrile)

SMILES: N#CC(N=NC(C#N)(C)C)(C)C

分子式:CHN結(jié)構(gòu)式

分子量:164.2077

特性:油溶性引發(fā)劑

10小時(shí)半衰期溫度:65℃(在甲苯中)

密度:1.1(20℃)

熔點(diǎn)(℃):102~104

半衰期t1/2=0.1h(101℃)、1.0h(82℃)、10h(65℃)

活化能125.5kJ/摩爾

最大吸收峰:345nm(乙醇

溶解情況:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、甲苯和苯胺等。

毒性:LD50(mg/kg),小鼠經(jīng)口700,腹腔注射25。

危險(xiǎn)類(lèi)別:4.1類(lèi) UN編碼:3234 包裝類(lèi)別:II

儲(chǔ)存條件:避光保存,溫度<25℃。

純度:≥99%(HPLC)

性狀

白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末,不溶于水,溶于乙醚、甲醇、乙醇、丙醇三氯甲烷二氯乙烷乙酸乙酯、苯等,多為油溶性引發(fā)劑。遇熱分解,熔點(diǎn)100℃-104℃。應(yīng)保存于20℃的干燥地方。遇熱分解放出氮?dú)夂秃?(CH2)2-C-CN基有機(jī)氰化物。分解溫度64℃.室溫下緩慢分解,100℃急劇分解,能引起爆炸著火,易燃、有毒。放出氮?dú)夂陀袡C(jī)氰化物,后者對(duì)人體危害較大。

質(zhì)量指標(biāo)

指標(biāo)名稱:維綸級(jí)工業(yè)級(jí)腈綸級(jí)

外觀:白色結(jié)晶粉末

AIBN的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%99.099.099.0

熔點(diǎn)/℃100~10399~10397~103

揮發(fā)物/%≤0.10.30.5

甲醇不溶物/%≤0.010.10.5

色點(diǎn):10個(gè)/10g10個(gè)/10g10個(gè)/10g

色調(diào)≥909090

國(guó)外牌號(hào)有:PERKADOXAIBN(荷蘭)。

應(yīng)用特性

偶氮二異丁腈是油溶性的偶氮引發(fā)劑,偶氮類(lèi)引發(fā)劑反應(yīng)穩(wěn)定,是一級(jí)反應(yīng),沒(méi)有副反應(yīng),比較好控制,所以廣泛應(yīng)用在有機(jī)高分子化合物的研究和生產(chǎn)。比如氯乙烯乙酸乙烯丙烯腈單體聚合引發(fā)劑,也可用作聚氯乙稀聚烯烴聚氨酯聚乙烯醇、丙烯腈與丁二烯苯乙烯共聚物、聚異氰酸酯、聚醋酸乙烯、聚胺和聚酯等的泡沫劑。此外,也可用于其它有機(jī)合成

性質(zhì)

白色柱狀結(jié)晶或白色粉末狀結(jié)晶。不溶于水,溶于甲醇、熱乙醇、苯、甲苯,略溶于乙醇。溶于丙酮庚烷時(shí)發(fā)生爆炸。

加熱至約70°C時(shí)會(huì)分解放出氮?dú)?/a>并生成自由基:(CH)CCN:

上述自由基受氰基的影響,較為穩(wěn)定。它可以與另一個(gè)有機(jī)底物發(fā)生反應(yīng),在自身進(jìn)行湮滅的同時(shí),再生成一個(gè)新的自由基,從而引發(fā)自由基的鏈反應(yīng)(見(jiàn)自由基反應(yīng))。同時(shí),它也可以兩分子偶聯(lián),生成毒性很強(qiáng)的四甲基丁二腈(TMSN)。

加熱AIBN至100~107°C時(shí)熔融并發(fā)生急劇分解,放出氮?dú)馀c對(duì)人體有毒的數(shù)種有機(jī)腈化合物,同時(shí)可能引起爆炸、著火。在室溫下緩慢分解,應(yīng)在10°C以下貯存。遠(yuǎn)離火種,熱源。

有毒。在動(dòng)物的血液、肝臟、腦等組織內(nèi)代謝成氫氰酸

用途

自由基型加聚反應(yīng),如乙酸乙烯丙烯酸酯丙烯腈氯乙烯單體聚合,及其他自由基反應(yīng)的引發(fā)劑;泡沫橡膠、塑料(如聚氯乙稀聚烯烴聚氨酯聚乙烯醇、丙烯腈與丁二烯共聚物、氯乙烯共聚物、丙烯腈與丁二烯和苯乙烯共聚物、聚異氰酸酯聚乙酸乙烯酯聚酰胺聚酯)的泡沫劑;也用作有機(jī)合成試劑。

三丁基氫化錫參與的反應(yīng)一般用AIBN引發(fā)。有機(jī)合成中,這兩種試劑聯(lián)用可以完成很多環(huán)化、偶聯(lián)和去鹵族元素反應(yīng)。推動(dòng)鹵代烴的脫鹵素反應(yīng)在上述條件下發(fā)生的動(dòng)力,可以歸結(jié)到錫和分別與氫和鹵素原子形成的鍵之間的鍵能差異(Sn-HC-Br)。

除三丁基氫化錫外,其他常與AIBN聯(lián)用的試劑還有:三(三甲硅基)硅烷苯硫酚、二苯基膦、三苯基鍺烷+加壓CO等。

偶氮二異丁腈是一種特別出色的自由基引發(fā)劑,其原因有:

1、它的分解溫度(65~85°C)適用于大多數(shù)反應(yīng);

2、它的一級(jí)分解速率對(duì)不同的溶劑變化較小;

3、不易受自由基進(jìn)攻,因此誘導(dǎo)分解和轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以忽略不計(jì);

4、它也能在較低溫度下通過(guò)光照分解。

安全數(shù)據(jù)

危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào):UN32344.1

爆炸物危險(xiǎn)特性:與氧化劑混合可爆;易氧化,不穩(wěn)定,受熱激烈分解,與庚烷丙酮加熱爆炸

可燃性危險(xiǎn)特性:遇明火、高溫、氧化劑易燃;遇熱分解可燃性氣體;燃燒產(chǎn)生有毒氮氧化物煙霧滅火劑:水、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑

儲(chǔ)運(yùn)特性

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)35℃。包裝密封。應(yīng)與氧化劑分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。

儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物

急性毒性

LD50:100mg/kg(大鼠經(jīng)口);700mg/kg(小鼠經(jīng)口)刺激性無(wú)資料亞急性與慢性毒性大鼠經(jīng)口32mg/m3,30d致死,重復(fù)吸入本品加熱至70~80℃的揮發(fā)性物質(zhì),每天2h,8~10d,引起興奮,呼吸困難,有時(shí)發(fā)生肌肉痙攣

包裝注意事項(xiàng)

包裝包裝標(biāo)志易燃固體包裝方法塑料袋或二層牛皮紙袋外全開(kāi)口或中開(kāi)口鋼桶;塑料袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、密度板箱或膠合板箱運(yùn)輸注意事項(xiàng)運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車(chē)輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。裝運(yùn)本品的車(chē)輛排氣管須有阻火裝置。運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高。

職業(yè)接觸

限值(中國(guó))未制定標(biāo)準(zhǔn)職業(yè)接觸限值(美國(guó))未制定標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法無(wú)資料工程控制密閉操作,局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備呼吸系統(tǒng)防護(hù)可能接觸毒物時(shí),應(yīng)該佩戴過(guò)濾式防塵呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴空氣呼吸器眼睛防護(hù)戴安全防護(hù)眼鏡身體防護(hù)穿透氣型防毒服手防護(hù)戴防毒物滲透手套其它防護(hù)工作完畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。

制備或來(lái)源

可由丙酮、水合和氫氰酸或由丙酮、硫酸肼氰化鈉作用再經(jīng)氧化制得。

研究了以丙酮氰醇為原料合成偶氮二異丁腈的生產(chǎn)工藝。針對(duì)目前生產(chǎn)裝置中氧化部分存在的氯氣耗量大、氧化終點(diǎn)不易控制、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定的問(wèn)題,采用新的反應(yīng)、提高收率降低成本的目的。同時(shí),生產(chǎn)過(guò)程中的廢酸廢水得到循環(huán)利用,根除了對(duì)環(huán)境的污染。目前,企業(yè)基本采用傳統(tǒng)舊工藝,即由水和肼與丙酮氰醇縮合生成二異丁腈肼,然后再用Cl2氧化脫氫制得偶氮

物質(zhì)毒性

貯存

貯存于干燥、通風(fēng)、避光和溫度10℃以下的庫(kù)房?jī)?nèi),因?yàn)槭覝叵戮徛纸猓?0℃貯存數(shù)月顯著變質(zhì)。遠(yuǎn)離火種、熱源。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

摩爾折射率:49.67 2、

摩爾體積(m3/mol):171.5 3、

等張比容(90.2K):416.7 4、

表面張力(dyne/cm):34.8 5、

極化率(10-24cm3):19.69?、

類(lèi)別

易燃固體

毒性分級(jí) 中毒

急性毒性 口服- 大鼠 LDL0: 670 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 700 毫克/ 公斤

爆炸物危險(xiǎn)特性 與氧化劑混合可爆; 易氧化, 不穩(wěn)定, 受熱激烈分解, 與庚烷, 丙酮加熱爆炸

可燃性危險(xiǎn)特性 遇明火、高溫、氧化劑易燃; 遇熱分解可燃性氣體; 燃燒產(chǎn)生有毒氮氧化物煙霧

儲(chǔ)運(yùn)特性 庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑分開(kāi)存放

滅火劑 水、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑

安全信息

危險(xiǎn)品標(biāo)志 E,Xn,F,Xi

危險(xiǎn)類(lèi)別碼 2-11-20/22-52/53-67-65-48/20-38-63-66-36

安全說(shuō)明 39-41-47-61-62-36/37-16-26

危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) UN 3234 4.1

WGK Germany 2

RTECS號(hào) UG0800000

F 4.4

HazardClass 4.1

PackingGroup II

毒害物質(zhì)數(shù)據(jù) 78-67-1(Hazardous Substances 數(shù)據(jù))

安全說(shuō)明

危險(xiǎn)性概述

【燃爆危險(xiǎn)】

本品易燃,具刺激性。

急救措施

【皮膚接觸】

脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。

【眼睛接觸】

提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

【吸入】

迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如出現(xiàn)呼吸困難應(yīng)立即就醫(yī)處治

【食入】

誤服入口應(yīng)立即就醫(yī)處治。

消防措施

【危險(xiǎn)特性】

遇高熱、明火或與氧化劑混合,經(jīng)摩擦、撞擊有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。燃燒時(shí),放出有毒氣體。受熱時(shí)性質(zhì)不穩(wěn)定,40℃逐漸分解,至103~104℃時(shí)激烈分解,放出氮?dú)?/a>及數(shù)種有機(jī)氰化合物,對(duì)人體有害,并散發(fā)出較大熱量,能引起爆炸。

【有害燃燒產(chǎn)物】

一氧化碳二氧化碳氰化物、氮氧化物、氮?dú)狻?/p>

【滅火方法】

盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、干粉、松軟土

泄漏應(yīng)急處理

【應(yīng)急處理】

隔離泄漏污染區(qū),限制出入。立即切斷泄漏源,冷卻盛裝容器,移出事故區(qū),應(yīng)急處置人員應(yīng)佩戴安全防護(hù)用品。不要直接接觸泄漏物。用水潤(rùn)濕,使用無(wú)火花工具收集于密閉的塑料桶或紙板桶中。應(yīng)將泄漏現(xiàn)場(chǎng)、清洗廢水,污染產(chǎn)品,應(yīng)急處理用具等進(jìn)行無(wú)害化處理至達(dá)到環(huán)保要求。

接觸控制/個(gè)體防護(hù)

蘇聯(lián)MAC(mg/m3)】

0.3

【工程控制】

密閉操作,局部排風(fēng)。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)】

可能接觸毒物時(shí),應(yīng)該佩戴過(guò)濾式防塵呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴自給式呼吸器。

【眼睛防護(hù)】

戴安全防護(hù)眼鏡。

【身體防護(hù)】

穿透氣型防毒服

【手防護(hù)】

戴防毒物滲透手套。

【其他防護(hù)】

工作完畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。

術(shù)語(yǔ)

安全術(shù)語(yǔ)

S39Wear eye / face protection. 戴護(hù)目鏡或面具。

S41In case of fire and / or explosion do not breathe fumes. 一旦發(fā)生火災(zāi)或爆炸,切勿吸入煙霧

S47Keep at 溫度 not exceeding... 保持溫度不超過(guò)…

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety 數(shù)據(jù) sheets. 避免釋放至環(huán)境中。

風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)

R2Risk of explosion by shock, friction, fire or other source of ignition. 受沖擊、摩擦、著火或其他引燃源有爆炸危險(xiǎn)。

R11Highly flammable. 高度易燃。

R20/22Harmful by inhalation and if swallowed. 吸入及吞食有害。

R52/53Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment. 對(duì)水生生物有害,可能對(duì)水體環(huán)境產(chǎn)生長(zhǎng)期不良影響。

參考資料 >

403 Forbidden.科普中國(guó)網(wǎng).2024-05-23

Online-SPE HPLC方法測(cè)定聚合物中偶氮二異丁腈(AIBN)-科諾美Chromai.科諾美.2024-05-23

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