聚酰[xiān]胺(polyamide)簡(jiǎn)稱PA,是主鏈上含有酰胺基團(tuán)(-CONH-)的一類聚合物。聚酰胺樹(shù)脂,是性能優(yōu)良用途廣泛的化工原料,按其性質(zhì)可分為兩大類:非反應(yīng)性或中性聚酰胺及反應(yīng)性聚酰胺;同時(shí)也是分子中具有—CONH—結(jié)構(gòu)的縮聚型高分子化合物,它通常由二元胺和二元酸經(jīng)縮聚而得,也可用ω-氨基酸或內(nèi)酰胺分子開(kāi)環(huán)聚合而成。其外觀一般為白色或淡黃色顆粒,密度約為1.01~1.16g/cm3,熔點(diǎn)一般為180~280℃,具有較好的力學(xué)性能、耐疲勞性、耐磨性和耐油性,有自潤(rùn)滑性,廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)、電子電氣工業(yè)、機(jī)械工業(yè)和包裝業(yè)等。
結(jié)構(gòu)
聚酰胺的分子是由許多重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(酰胺基)通過(guò)酰胺鍵連接起來(lái)的大分子,在晶體中呈完全伸展的平面鋸齒形構(gòu)型。由于分子鏈上的酰胺基團(tuán)是一個(gè)帶極性的基團(tuán),這個(gè)基團(tuán)上的氫可與另一酰胺基團(tuán)上的羰基結(jié)合形成穩(wěn)固的氫鍵,使聚酰胺發(fā)生結(jié)晶化,使其具有良好的力學(xué)性能、耐油性和耐溶劑性等。
氫鍵使得聚酰胺分子間作用力增大,又因聚酰胺結(jié)構(gòu)規(guī)整,易結(jié)晶,使其具有較高的力學(xué)性能和熔點(diǎn)。一般情況下,聚酰胺的熔點(diǎn)隨著主鏈中碳數(shù)目的增加而降低,且聚合物中氫鍵密度越大,熔點(diǎn)越高。分子的柔軟度與亞甲基含量有關(guān),聚酰胺分子鏈中亞甲基數(shù)量越多,分子鏈越柔軟。此外,聚酰胺中的酰胺基團(tuán)是親水集團(tuán),故酰胺基團(tuán)密度越大,聚合物的吸水率越大,所以聚酰胺6>聚己二酰己二胺>聚癸二酰己二胺>聚酰胺1010>聚酰胺11>聚酰胺12。
分類
聚酰胺根據(jù)酰胺間烴基的不同可分為:芳香族聚酰胺、脂肪族聚酰胺、含雜環(huán)化合物的聚酰胺和脂環(huán)族聚酰胺等。
其中脂肪族聚酰胺根據(jù)原料的不同可分為:(1)MP型聚酰胺如由己二胺和己二酸縮聚而成的PA-66、己二胺與癸二酸縮聚而成的PA-610、癸二胺和癸二酸縮聚而成的PA-1010等;(2)P型聚酰胺如由己內(nèi)酰胺合成的PA-6、壬內(nèi)酰胺合成的PA-9等。
性能
力學(xué)性能
聚酰胺是典型的硬而韌聚合物,其拉伸強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度和耐磨性都較好,綜合性能優(yōu)于通用塑料。但聚酰胺的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和硬度會(huì)隨著濕度和溫度增大而降低,沖擊強(qiáng)度則隨之增大而明顯提高。
電性能
聚酰胺分子鏈中的酰胺基團(tuán)極性較強(qiáng),其電絕緣性在低溫和干燥條件下良好,但電阻和介電強(qiáng)度會(huì)隨著溫度和吸水率增加而明顯降低,介電常數(shù)和介電損耗明顯增大,故在潮濕和高溫環(huán)境下,電性能變差。
熱性能
聚酰胺樹(shù)脂最突出的優(yōu)點(diǎn)為軟化點(diǎn)的范圍特別窄(熔融溫度范圍較窄),而不像其它熱塑性樹(shù)脂那樣有一個(gè)逐漸固化或軟化的過(guò)程;由于聚酰胺分子鏈間會(huì)形成氫鍵,其熔融溫度較高且有較明顯的熔點(diǎn),當(dāng)溫度稍低于熔點(diǎn)時(shí)就會(huì)引起急速地固化。不同種類的聚酰胺熔點(diǎn)不同,但大多都在200℃左右。PA熱導(dǎo)率較低,約為0.18~0.4W/(m·K),比金屬低得多,但其線膨脹系數(shù)一般大于6×10-5K-1,約為金屬的5~7倍。大多數(shù)聚酰胺具有自熄性,即使燃燒,火焰?zhèn)鞑ニ俣纫矘O慢。
吸水性
酰胺基團(tuán)為吸水性基團(tuán),所以尼龍的吸水性比其它塑料大,故其不適宜制造精度高、尺寸穩(wěn)定的產(chǎn)品,且成型前應(yīng)預(yù)熱干燥。
化學(xué)性能
由于聚酰胺具有高的內(nèi)聚能和結(jié)晶度,對(duì)大多數(shù)化學(xué)試劑的作用穩(wěn)定,特別是對(duì)植物油、礦物油、汽油、潤(rùn)滑油等油類具有很強(qiáng)的抵抗性,耐油性好。對(duì)堿類和大多數(shù)鹽類的作用也穩(wěn)定,只有少數(shù)鹽類會(huì)腐蝕PA。但在常溫下,可溶于酚類、無(wú)機(jī)酸、甲酸及某些鹽溶液。
生產(chǎn)制備
冰醋酸法
將10倍量的工業(yè)用冰醋酸加入裝有廢錦綸絲的三角燒瓶中,加熱至近沸(當(dāng)心燃燒!),錦綸全部溶解。室溫放置過(guò)夜后析出粉未狀錦綸,減壓吸濾至干,母液回收醋酸。濾出等錦綸以自來(lái)水洗至pH為4左右,濾干。放于烘箱中干燥至適當(dāng)程度,制成顆粒。把得到的顆粒再于烘箱中100℃烘干成型,過(guò)篩,備用。
鹽酸法
取錦綸廢絲或工業(yè)錦綸聚合體1千克,溶于3L濃鹽酸中(室溫)。加17L50%乙醇稀釋,放置,沉淀完全析出后,再加4L水稀釋,減壓過(guò)濾。濾出的沉淀用5%氫氧化鈉或Na2CO3洗至pH為10左右,再用水洗至pH約為7~8,濾干,制成顆粒。
二元酸和二元胺縮聚
二元胺與二元酸的縮聚反應(yīng)是可逆的,因此,為得到有機(jī)高分子化合物化合物,需將水從反應(yīng)介質(zhì)中除去。將反應(yīng)物置于惰性氣體里在高度真空條件下加熱,可除去水及低分子,得到分子量較高的超聚酰胺。除了發(fā)生縮聚反應(yīng)外,還發(fā)生了高分子聚酰胺與二元酸、二元胺之間的裂解反應(yīng)和鍵的交換反應(yīng),因此得到的聚酰胺分散性大部分都不大。
應(yīng)用
由于聚酰胺具有優(yōu)良的力學(xué)強(qiáng)度和耐磨性、較高的使用溫度、自潤(rùn)滑性、無(wú)毒、質(zhì)輕和耐腐蝕等性能,被廣泛用作代替銅等金屬在機(jī)械、化工、儀表、汽車等工業(yè)中制造的零件,如軸承、齒輪、泵葉等,無(wú)需加潤(rùn)滑油,運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)無(wú)噪聲。還可將聚酰胺粉末涂抹于零件表面,以提高摩擦、磨損和密封等性能。還可制作薄膜,與其他薄膜相比,PA薄膜的力學(xué)強(qiáng)度高,氣密性好,尤其是對(duì)香味、油脂和氧的阻隔性能突出,但成本較高,主要用于價(jià)值較高的食品包裝。
參考資料 >