多環(huán)芳香烴是指含兩個或兩個以上苯環(huán)的芳烴,簡稱PAHs。它們主要有兩種組合方式,一種是非稠環(huán)型,其中包括聯(lián)苯及聯(lián)多苯和多苯代脂肪烴;另一種是稠環(huán)型,即兩個碳原子為兩個苯環(huán)所共有。
多環(huán)芳烴的來源分為自然源和人為源。自然源主要來自陸地、水生植物和微生物的生物合成過程,另外森林、草原的天然火災及火山的噴發(fā)物和從化石燃料、木質素和底泥中也存在多環(huán)芳烴;人為源主要是由各種礦物燃料(如煤、石油和天然氣等)、木材、紙以及其他含碳氫化合物的不完全燃燒或在還原條件下熱解形成的。
PAHs由于具有毒性、遺傳毒性、突變性和致癌性,對人體可造成多種危害,如對呼吸系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)損傷,對肝臟、腎臟造成損害。被認定為影響人類健康的主要有機污染物。
定義
多環(huán)芳烴定義:含有一個苯環(huán)以上的芳香族化合物,產生于工業(yè)生產、有機化合物熱解或不完全燃燒,其中有許多被證明具有致癌毒性。
應用學科:生態(tài)學(一級學科);污染生態(tài)學(二級學科)
同類物質
PAHs主要包括18種同類物質:
18種常見多環(huán)芳烴
⒈NAP Naphthalene (NAP)
2 .ANY 苊烯 烯(ANY)
3.Acenaphthene 苊萘嵌正戊烷(ANA)
⒋FLU Fluorene 芴(FLU)
⒌PHE Phenanthrene 菲(PHE)
⒎FLT Fluoranthene 苯駢苊(FLT)
⒏PYR Pyrene 芘(PYR)
⒐BaA Benzo(a)anthracene 苯并[a]芘(a)蒽(BaA)
⒑CHR Chrysene (CHR)
⒒ BbF Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)熒蒽(BbF)
⒓ BKF Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k)熒蒽(BkF)
⒔BaP Benzo(a)pyrene 苯并(a)芘(BaP)
⒕IPY Indeno(1,2,3-cd)pyrene 苯(1,2,3-cd)芘(IPY)
⒖DBA Dibenzo(a,h)120-12-7 二苯并[a]芘(a,h)蒽(DBA)
⒗BPE Benzo(g,hi)perylene 苯并(ghi)北(二萘嵌苯)(BPE)
17.Benzp(e)pyrene 苯并(e)芘(BeP)
18.Benzo(j)fluoranthene 苯并(j)熒蒽(BjF)
物質來源
在自然界中這類化合物存在著生物降解、水解、光作用裂解等消除方式,使得環(huán)境中的PAHs含量始終有一個動態(tài)的平衡,從而保持在一個較低的濃度水平上,但是近些年來,隨著人類生產活動的加劇,破壞了其在環(huán)境中的動態(tài)平衡,使環(huán)境中的PAHs大量的增加。
自然源
在人類出現(xiàn)之前,自然界也存在天然源,主要來自陸地、水生植物和微生物的生物合成過程,另外森林、草原的天然火災及火山的噴發(fā)物和從化石燃料、木質素和底泥中也存在多環(huán)芳烴,這些構成了PAH的天然本底值。通常土壤的PAH本底值為100~1000μg/kg。淡水湖泊中PAH的本底值為0.01~0.025μg/L,地下水中PAH的本底值為0.001~0.01μg/L,大氣中PAH的本底值為0.1~0.5ng/m3。
人為源
PAHs人為源來自于工業(yè)工藝過程、缺氧燃燒、垃圾焚燒和填埋、食品制作及直接的交通排放和同時伴隨的輪胎磨損、路面磨損產生的瀝青顆粒以及道路揚塵中,其數(shù)量隨著工業(yè)生產的發(fā)展大大增加,占環(huán)境中多環(huán)芳烴總量的絕大部分;溢油事件也成為PAHs人為源的一部分。因此,如何加快PAHs在環(huán)境中的消除速度,減少PAHs對環(huán)境的污染等問題,日益引起人們的注意。
分類
根據(jù)苯環(huán)的連接方式不同,多環(huán)芳烴分為聯(lián)苯和聯(lián)多苯類、多苯代脂肪烴類和稠環(huán)化合物類。
聯(lián)苯和聯(lián)多苯類
苯環(huán)間以σ鍵連接成的化合物稱為聯(lián)苯。聯(lián)苯類衍生物及聯(lián)多苯類化合物都是以聯(lián)苯為母體命名。結構和性質與單環(huán)芳烴相似。
多苯代脂肪烴
多苯代脂肪烴類由若干個苯環(huán)取代脂肪烴中的氫原子而形成的化合物。此類化合物以苯基作為取代基,脂肪烴為母體來命名。結構和性質與單環(huán)芳烴相似。
稠環(huán)芳烴
稠環(huán)芳烴是指兩個或兩個以上的苯環(huán)共用兩個相鄰碳原子稠合而成。
萘是煤焦油中含量最多的化合物,在高溫煤焦油中約含10%,萘的分子式是C10H8,它是兩個苯環(huán)共用相鄰兩個碳原子稠合而成。萘是白色片狀晶體,熔點80℃,沸點218℃,不溶于水,易溶于熱的乙醇、乙醚等有機溶劑。易揮發(fā)、易升華、有特殊氣味。
蒽存在于煤焦油中,含量約為0.25%。蒽的分子式為C14H10,由三個苯環(huán)稠合而成。菲也存在于煤焦油中,與蒽互為同分異構體。
其他稠環(huán)芳烴
芳香烴主要來自于煤焦油中,其中可分離出稠環(huán)芳烴,如茚、芴、苊是脂環(huán)和芳環(huán)相稠合的芳烴,四苯、芘等是高級稠環(huán)芳烴。此外,蒽和菲的衍生物是具有顯著致癌作用的稠環(huán)芳烴,簡稱致癌烴。
物質變化
存在狀態(tài)
多環(huán)芳烴廣泛存在于人類生活的自然環(huán)境如大氣、水體、土壤、作物和食品中。截止2013年4月份己知的多環(huán)芳烴約有200多種。大氣中的PAHs以氣、固兩種形式存在,其中分子量小的2-3環(huán)PAHs主要以氣態(tài)形式存在,4環(huán)PAHs在氣態(tài)、顆粒態(tài)中的分配基本相同,5-7環(huán)的大分子量PAHs則絕大部分以顆粒態(tài)形式存在。水體中的多環(huán)芳烴可呈三種狀態(tài):吸附在懸浮性固體上;溶解于水;呈乳化狀態(tài)。己知的地表水中的多環(huán)芳烴有20余種。地下水和海水中也檢測了多環(huán)芳烴。土壤中PAHs的濃度一般在10-10μg/Kg范圍內,城郊土壤中PAHs的濃度更高,達10-10μg/Kg。土壤的污染必然影響到作物的生長。蔬菜中BPa的含量以葉類蔬菜最多,根菜類和果實類蔬菜次之
遷移變化
多環(huán)芳烴在環(huán)境中大多數(shù)是以吸附態(tài)和乳化態(tài)形式存在,一旦進入環(huán)境,便受到各種自然界固有過程的影響,發(fā)生變遷。PAHs通常與固體顆粒物及氣溶膠結合,粒徑小于1μm的粒子可滯留幾天到幾周;粒徑1~10μm的粒子最多滯留幾天。通過復雜的物理遷移、化學及生物轉化反應,在大氣、水體、土壤、生物體等系統(tǒng)中不斷變化,改變分布狀況。處在不同狀態(tài)、不同系統(tǒng)中的多環(huán)芳烴則表現(xiàn)出不同的變化行為。多環(huán)芳烴進入大氣后,可通過化學反應、降塵、降雨、降雪等過程進入土壤及水體中。
特性
物理性質
多環(huán)芳烴大部分是無色或淡黃色的結晶,個別具深色,熔點及沸點較高,蒸氣壓很小,大多不溶于水,易溶于苯類芳香性溶劑中,微溶于其他有機溶劑中,正辛醇水分配系數(shù)比較高。多環(huán)芳烴大多具有大的共扼體系,因此其溶液具有一定熒光。一般說來,隨多環(huán)芳烴分子量的增加,熔沸點升高,蒸氣壓減小。多環(huán)芳烴的顏色、熒光性和溶解性主要與多環(huán)芳烴的共扼體系和分子苯環(huán)的排列方式有關。隨p電子數(shù)的增多和p電子離域性的增強,顏色加深、熒光性增強,紫外吸收光譜中的最大吸收波長也明顯向長波方向移動;對直線狀的多環(huán)芳烴,苯環(huán)數(shù)增多,辛醇-水分配系數(shù)增加,對苯環(huán)數(shù)相同的多環(huán)芳烴,苯環(huán)結構越“團簇”辛醇-水分配系數(shù)越大。
化學性質
多環(huán)芳烴化學性質穩(wěn)定。當它們發(fā)生反應時,趨向保留它們的共扼環(huán)狀系,一般多通過親電取代反應形成衍生物并代謝為最終致癌物的活潑形式。其基本單元是苯環(huán),但化學性質與苯并不完全相似。分為以下幾類:
⑴具有稠合多苯結構的化合物
如三亞苯、二苯并[a]芘 [e,i]芘、四苯并 [a,c,h,j]蒽等,與苯有相似的化學穩(wěn)定性,說明:電子在這些多環(huán)芳烴中的分布是和苯類似的。如圖1所示:
圖1x電子分布與苯類似的多環(huán)芳烴
⑵呈直線排列的多環(huán)芳烴
如蒽、丁省、戊省等,比苯的化學性質活潑得多。其反應活性隨環(huán)的增加而變強,環(huán)數(shù)達到7個的庚省,化學性質極為活潑,幾乎無法獲得純品。這種多環(huán)芳烴進行化學反應的特點,是常在相當于蒽的中間一個苯環(huán)的相對碳位(簡稱中蒽位)上發(fā)生。如圖2所示:
⑶呈角狀排列的多環(huán)芳烴
如菲、苯并[a]芘[a]慈、蔡并[2,3-a]蒽、蕙并,[2,3-a]蕙等,其化學活性一般比相應的直線排列的異構體小。在加合反應中,通常在相當于菲的中間的雙鍵部位,即菲的9,10鍵(簡稱中菲鍵)上進行。π電子在很大程度上被限定在中菲鍵上,因此中菲鍵的化學性質非常接近于烯鍵。角狀多環(huán)芳烴含有4個以上環(huán)的,除了較活潑的中菲鍵外,還常含有直線多環(huán)芳烴類似的活潑對位——中慈位,如苯并[a]蔥的8,15位。但活潑程度比相應的直線狀異構體低,基本上也是隨環(huán)數(shù)的增多而增強 如圖3所示:
⑷結構更復雜的稠環(huán)烴
如苯并[a]芘[a]花、二苯并[a,i]芘等,具有活潑的中菲鍵,但沒有活潑的對位。這類多環(huán)芳烴中具有致癌性的不少,如苯并[a]芘是致癌性最強的多環(huán)芳烴。它們的結構如圖4所示:
分析方法
隨著科學技術的不斷進步,多環(huán)芳烴的檢測方法也在不斷地發(fā)展變化,從開始的柱吸附色譜、紙色譜、薄層色譜(TLC)和凝膠滲透色譜(GPC)發(fā)展到如今的氣相色譜(GC)、反相高效液相色譜(RP-HPLC),還有紫外吸收光譜(UV)和發(fā)射光譜(包括熒光、磷光和低溫發(fā)光等),還有質譜分析、核磁共振和紅外光譜技術,以及各種分析方法之間的聯(lián)用技術等。較為常用的是分光光度法和反相高效液相色譜法。近幾年來多環(huán)芳烴的分析方法發(fā)展迅速,出現(xiàn)了如微波輔助溶劑萃取、固相微萃取、超臨界流體等多種新的分析技術。
分光光度法
分光光度法有紫外分光光度法、熒光光譜法、磷光法,低溫發(fā)光光譜法和一些新的發(fā)光分析法等等。用發(fā)光技術分析RAHs多環(huán)芳烴樣品比吸收分光光度法具有靈敏度高、專屬性強等優(yōu)點。發(fā)光法的靈敏度比吸收法高10-100倍,其檢出量約在10.6一10.8g范圍。由于紫外分光光度法儀器簡單,通用性強,所以也比較常見。一般PAHs的摩爾吸光系數(shù)(ε)在10-10左右,檢出靈敏度約在μg數(shù)量級。下表1是部分多環(huán)芳香烴的最大紫外吸收波長。
表1 部分多環(huán)芳烴的最大紫外吸收波
物質 最大吸收波長(nm)
──────────────────────────────────
萘 275
蒽 370
丁省 460
戊省 580
低溫熒光分析法是近幾年出現(xiàn)的一種新的多環(huán)芳烴分析方法。于立軍等利用光纖傳導低溫裝置和熒光分光光度計偶聯(lián),對多環(huán)芳烴進行低溫激發(fā)、發(fā)射光譜掃描,獲得了多環(huán)芳烴的Shpolskii低溫熒光光譜,呈現(xiàn)出很明顯的精細結構,對多環(huán)芳烴有很好的鑒別能力。
物理方法
⑴加熱法
水中的苯并[a]芘可通過加熱煮沸使其濃度降低,當加熱至沸時,其含量可減少37%-57%,如再繼續(xù)加熱,則其含量不再減少,且發(fā)現(xiàn)部分苯并[a]芘已轉入到加熱煮沸形成的沉垢中去。其他多環(huán)芳烴也可在加熱煮沸過程中部分地被除去。
⑵混凝沉淀法
利用此法及氯化可除去15%一85%的苯并[a]芘,如果再用合成絮凝劑及通過活性炭過濾,所得到的處理水,其多環(huán)芳香烴的含量可達到食用水的標準。
⑶吸附法
石化廠排出的廢水中的熒蒽、苯并[al芘、茚并芘、3,4-苯并熒蒽、11,12-苯并熒蒽、及苝等,可以用活性炭吸附去除。使用粉狀活性炭,雖然可以降低其臭味,但是要達到飲用水的標準,即0.2μg/L是相當困難的。活性炭對分子量大的多環(huán)芳烴吸附效果較差,采用高分子多孔微球吸附效果較好。總的來說,僅用物理方法處理多環(huán)芳烴是困難的,應當結合生化處理方法和化學處理方法一起使用。
化學方法
化學法處理多環(huán)芳烴主要有光氧化及化學藥劑氧化兩大類。
在光氧化過程中,水中的多環(huán)芳烴是在光誘發(fā)所產生的單線態(tài)氧、臭氧或輕基自由基的作用下發(fā)生氧化降解的。苯并[a]芘可因光氧化而去除56%,并形成苯并[a]芘-3,6-二或其他二酮類化合物,以及一些未知的化合物。
在化學氧化中,主要是臭氧氧化和氯氧化兩種。臭氧去除多環(huán)芳烴的效果比其它氧化法為好。水溶液中的4μg/L的苯并[a]芘用2.5μg/L臭氧處理3分鐘,則其殘余量為0.06μg/L;用0.45mg/L的臭氧處理5分鐘,則殘余量為0.04μg/L。增加臭氧濃度,延長作用時間,可以提高去除率,但殘余量總不會低于0.02μg/L 烏錫康。
薄層色譜
薄層色譜法又稱薄層層析法,包括吸附薄層和分配薄層。其優(yōu)點是展開時間短、可使用腐蝕性顯色劑、斑點密度很大而易于檢測、展開后斑點中的樣品可被提取以便采用分光光度法來測定、可作為制備色譜的預實驗方法等。
⑴吸附薄層
各種吸附劑的表面都存在著吸附活性,對有機化合物表現(xiàn)出程度不同的吸附能力,正是利用混合物中不同組分的分子、溶劑分子與吸附劑表面分子間的相互作用不同,用一定的溶劑系統(tǒng)(流動相)展開,由于溶劑與混合物里的各組分爭奪吸附劑活性表面,發(fā)生了吸附與解吸附的可逆過程,隨著流動相的移動,這一過程不斷進行,使得各組分在兩相間的遷移速度不同而移動不同的距離,從而達到分離的目的。
不同的化合物由于結構性質上的差異,展開劑對它們的洗脫能力和在吸附劑上的吸附、解吸附性能也是不同的。因而在吸附劑上移動的距離也就不會相同,形成各種組分彼此程度不同地分離,性質差異愈大,分離效果愈好。
⑵分配薄層
分配薄層是利用物質在互不相溶的兩相溶劑中分配系數(shù)不同而達到分離的一種方法。它的基本原理來自兩相逆流萃取,是以一種多孔物質作為支持劑(這一點不同于吸附薄層的吸附劑),將極性溶劑在層析過程中始終固定在支持劑上,稱為固定相,另用一與固定相不相混溶的溶劑洗脫,稱為移動相。被分離的物質在固定相和移動相之間不斷地作連續(xù)的動態(tài)的分配,利用不同成分在兩相間分配系數(shù)不同而達到分離的目的。
反相高效液相色譜法(RP.HPPLC)
高效液相色譜法(HPLC)可在常溫下工作、對PAHs分辨率和靈敏度高、柱后餾分便于收集、適合熒光檢測器分析等優(yōu)點,已廣泛應用于PAHs的分離和定量中,特別對多環(huán)、高相對分子質量的PAHs具有優(yōu)勢。美國EPA推薦使用乙腈和水作為HPLC 的流動相,但乙價格較貴,且有毒性,賈瑞寶采用甲醇和水作為流動相進行梯度淋洗,16種PAHs的加標回收率為79%-104%,相對標準偏差5.2%-19.5%,適于PAHs的檢測。林琳等采用微波提取高效液相色譜法測定土壤中的多環(huán)芳烴,檢出限為0.10-0.80μg/kg,相對標準偏差為0.60%-4.60%,回收率為58.1%-97.8%。陶敬奇等采用固相微萃取高效液相色譜聯(lián)用測定水樣中8種多環(huán)芳香烴,通過對萃取和解吸條件的優(yōu)化,方法的檢出限為0.002- 0.180μg/L,相對標準差為4.4%-2.2%,回收率為91.1%- 115.8%,是一種快速分析環(huán)境水樣中痕量多環(huán)芳烴的方法。
其他研究
研究方向
環(huán)境中難降解有機化合物的生物去除,特別是多環(huán)芳烴的生物降解是環(huán)境科學家們共同關心的問題。盡管微生物修復是清除多環(huán)芳烴污染的最有效的手段,但是該技術要成功應用于實際,還是受到多種因素的限制。多環(huán)芳烴結構的特殊性及其低水溶性限制了它們被土著微生物的降解。以下幾個方面是值得深入研究的方向:
⑴ 分離能以四環(huán)以上有機高分子化合物量多環(huán)芳香烴作為唯一碳源的高效降解菌株,研究生物降解的影響因素,提高現(xiàn)有菌種的生物降解能力。
⑵ 多環(huán)芳烴的微生物降解途徑和機理與降解過程中的共代謝機理研究,降解過程的中間步驟和降解過程中積累的中間產物的結構性質,深入研究某些降解產物的毒性。
⑶ 通過遺傳工程技術,把編碼降解污染物酶的質粒或是基因,整合到能在污染環(huán)境生長存活的土著微生物的脫氧核糖核酸 中,使其獲得較強的污染物降解能力,充分發(fā)揮生物修復的作用。
⑷微生物與植物聯(lián)合修復的根際機理研究,多環(huán)芳烴污染土壤的植物修復正處于起步階段,而微生物與植物聯(lián)合修復將是一種很有發(fā)展前途的新型修復技術。
⑸ 深入研究生物表面活性劑產生的機理及其在實際處理中的應用,環(huán)境因子對多環(huán)芳烴生物降解的影響等一系列與實際污染土壤和地下水生物修復工程相關的問題。
致癌毒性
多環(huán)芳香烴英文簡稱PAHs,是強致癌物質,可通過接觸導致人體致癌。在已知的500多種致癌物中,有200多種和多環(huán)芳烴有關,已成為癌癥的代名詞。
多環(huán)芳烴(PAHs)是指具有兩個或兩個以上苯環(huán)的一類有機化合物。多環(huán)芳烴是分子中含有兩個以上苯環(huán)的碳氫化合物,包括萘、蒽、菲、芘等150余種化合物。英文全稱為polycyclic aromatic hydrocarbon,簡稱PAHs。國際癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94種對實驗動物致癌的化合物。其中15種屬于多環(huán)芳烴,由于苯并[a]芘a芘是第一個被發(fā)現(xiàn)的環(huán)境化學致癌物,而且致癌性很強,故常以苯并(a)芘作為多環(huán)芳的代表,它占全部致癌性多環(huán)芳烴1%-20%。
政策
截至2011年11月,各國家地區(qū)通過書面法律或法令確定下來的有:
歐盟76/769/EEC;
德國German:GS認證、LFGB;
美國US:美國國家環(huán)境保護局;
中國:GB,GB/T,GHZ
毒性與危害
隨著其環(huán)數(shù)增加、化學結構的變化和疏水性的增強,其電化學穩(wěn)定性、持久性、抗生物降解能力和致癌性會增大,揮發(fā)性也會隨著其分子量的增加而降低。多環(huán)芳烴在自然界許多生物鏈都存在生物積累效應,其在自然界中的含量相當驚人,因此也被認定為影響人類健康的主要有機污染物。??PAHs對人體的呼吸系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)損傷,對肝臟、腎臟等也會造成損害。
呼吸系統(tǒng)損傷
工作場所中的 PAHs及其他有害物質多附著于可吸入性顆粒物上,隨著呼吸運動進入呼吸道而入侵機體。大多數(shù)職業(yè)接觸 PAHs 工人進行職業(yè)健康檢查時均有不同程度的咽部紅腫、咯痰增多的現(xiàn)象。有研究發(fā)現(xiàn),苯并[a]芘可以降低肺泡表面活性物質的活力并且對其穩(wěn)定性有一定程度的影響;同時 PAHs 對離體培養(yǎng)的支氣管上皮細胞的線粒體抗凋亡能力有削弱作用。且在早期接觸芘的情況下,非過敏體質的兒童呼吸道易感性增加。研究發(fā)現(xiàn),PAHs代謝產物中的羥基菲和?1-羥基芘?(1-Hydroxypyrene,1-OHP)的蓄積作用與焦爐工第 1秒用力呼氣量占肺活量比值呈負相關,且隨年齡增長,肺功能下降越明顯。表明職業(yè)性接觸 PAHs 可導致工人肺功能下降,推測其中的菲和芘可能是引起職業(yè)性接觸 PAHs 工人肺部早期損傷的主要物質。
循環(huán)系統(tǒng)損傷
心率變異性 (Heartrate variability,HRV)降低是心臟自主神經(jīng)功能紊亂的標志,可獨立作為預測心血管疾病死亡率的指標。有研究顯示,焦化廠接觸 PAHs 工人的紅細胞計數(shù)、中性粒細胞、HCT的抗凝劑水平和淋巴細胞?Olive尾距與尿中1-OHP、苯巰基尿酸水平相關,提示 PAHs 和苯混合接觸可引起焦爐作業(yè)工人的周圍血血象發(fā)生一定程度改變及淋巴細胞脫氧核糖核酸損傷。
神經(jīng)系統(tǒng)損傷
PAHs受到關注以來,既往研究多集中探討PAHs對兒童神經(jīng)發(fā)育的影響,而對職業(yè)人群神經(jīng)系統(tǒng)毒性的報道不多見。職業(yè)接觸方面, PAHs 和鉛聯(lián)合接觸可以影響16個基因及蛋白,其中包括14 個與神經(jīng)系統(tǒng)疾病有關的蛋白和基因,這些基因和蛋白通過配體激活、細胞凋亡、氧化應激及炎性介質等途徑對神經(jīng)系統(tǒng)造成損傷。
肝臟損害
肝臟血流豐富,是人體的主要代謝器官,對毒物具有一定的解毒功能。有研究以1-OHP作為職業(yè)接觸 PAHs 的生物標志物,對焦爐工人進行肝臟功能損傷評估,發(fā)現(xiàn)肝臟生化指標與血紅素蛋白有相關關系,血紅素結合蛋白水平在低、中、高水平 PAHs 接觸組間比較,差異均有統(tǒng)計學意義(?P?< 0. 05),且表達與接觸程度存在弱相關,提示焦爐工人有肝臟損傷的可能。李濟超等研究顯示,職業(yè)接觸PAHs 與脂肪性肝病密切相關,且隨著環(huán)境中有害物質水平的升高,比值比也增高,提示職業(yè)接觸PAHs可增加工人發(fā)生脂肪肝的危險性。
腎臟損害
血尿酸和尿β2?-微球蛋白(β2?-Microglobulin,β2?-MG)是反映腎臟功能的指標,對發(fā)現(xiàn)早期腎臟損傷有重要意義。有研究發(fā)現(xiàn)焦爐工尿β2?-MG水平高于對照組(?P?< 0. 05) ,提示接觸PAHs的工人存在一定程度的腎臟損害。
降解方法
將多環(huán)芳烴(PAHs)從環(huán)境中去除被認為是恢復污染環(huán)境最重要的方法。許多物理處理和化學處理方法已經(jīng)嘗試過,其中包括焚燒法、堿催化脫氯、紫外線氧化、固定、溶劑萃取等,但這類方法存在成本高、較復雜、難以進行調控等弊端。此外,這些傳統(tǒng)環(huán)境修復技術在許多情況下難以將這些污染物完全去除,而只是把它們從一個環(huán)境中轉移到另一種環(huán)境中或者形成另一種污染物。目前,生物修復和半導體光催化降解技術是除去多環(huán)芳烴較好的方法。
生物修復
目前微生物修復已經(jīng)成為修復環(huán)境和去除包括多環(huán)芳烴在內許多污染物的重要技術。與有機高分子化合物量多環(huán)芳烴相比,低分子量的多環(huán)芳烴相對穩(wěn)定性較差,更易溶于水,因此也更易被微生物降解。細菌經(jīng)過三十億年的進化已經(jīng)具備代謝幾乎所有化合物獲取能量的能力,并已被視為自然的終極清除劑。由于細菌具有較強的適應性,已被廣泛用于降低或修復污染環(huán)境的危害。目前已發(fā)現(xiàn)的多環(huán)芳烴降解菌有很多種,其中萘和菲降解菌的研究更為廣泛。細菌通常在有氧條件下降解 PAHs,主要通過加氧酶進行代謝,加氧酶主要包括單加氧酶或雙加氧酶。細菌降解 PAHs 的第一步是通過雙加氧酶使苯環(huán)上的碳原子發(fā)生羥基化作用形成順丁烯二酸二丁酯二氫醇,在二醇脫氫酶的作用下形成二醇中間體,通過內源或外源雙加氧裂解酶通過鄰位裂解或次裂解途徑將二醇中間體雌二醇進行裂解反應形成中間體(如兒茶酚),最終轉化為TCA循環(huán)中間體。真菌能夠通過共同代謝作用將 PAHs 代謝為多種氧化產物或者二氧化碳。真菌對 PAHs 的降解作用主要通過單加氧酶進行降解。然而,真菌對 PAHs 的降解作用只是限于特定的菌株和生長條件才有效。能夠降解多環(huán)芳烴的真菌主要有兩類:木質素降解菌(白腐真菌)和非木質素降解菌。
半導體光催化降解
半導體光催化降解法具有操作簡單、可在常溫常壓下進行、能徹底礦化有機化合物等優(yōu)點,在 PAHs等持久性有機污染物的治理中具有良好的應用前景。TiO2是一種高活性的半導體光催化劑,在降解 PAHs的研究中得到了廣泛應用。將分散相的TiO2顆粒懸浮在污染物水溶液中,通過紫外光照射進行光催化反應,由于催化劑顆粒物與反應物的接觸面積大,因此具有很高的降解效率。氮改性的TiO2在可見光區(qū)有較高的響應,這是由于N原子的引入導致 TiO2的帶隙變窄,可見光照射8h后,萘在N-TiO2催化下的降解效率約為 80%,降解效率大幅度提高。
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