乙甲胺磷又名高滅磷,是一種低毒口服殺蟲劑,化學(xué)式為C4H10NO3PS。具有胃毒和觸殺作用,并可殺卵,有一定的熏蒸作用,是緩效型殺蟲劑,適用于蔬菜、茶樹、煙草、果樹、棉花、水稻、小麥、油菜等作物,防治多種咀嚼式、刺吸式口器害蟲和害螨及衛(wèi)生害蟲。
乙酰甲胺磷按其性質(zhì)可加工劑型有:乳油(EC)、可溶粉劑(SP)、可濕性粉劑(WP)、可溶粒劑(SG)和水分散粒劑(WDG)等。國外主要?jiǎng)┬彤a(chǎn)品為乙酰甲胺磷SP和乙酰甲胺磷WDG,并無乳油產(chǎn)品。
我國乙酰甲胺磷于上世紀(jì)八十年代開始工業(yè)化生產(chǎn),但一直以出口原藥為主,制劑產(chǎn)品在內(nèi)銷量很小。由于乙酰甲胺磷既有甲胺憐優(yōu)越的藥效,又是環(huán)保高效、低毒、低殘留的廣譜性有機(jī)磷殺蟲劑,因此是甲胺磷的理想替代產(chǎn)品,隨著國家禁止高毒農(nóng)藥政策的實(shí)施,乙酰甲胺磷的優(yōu)勢開始顯現(xiàn),行業(yè)規(guī)模不斷擴(kuò)張。但從2019年8月1日起,我國禁止乙酰甲胺磷(包括含其有效成分的單劑、復(fù)配制劑)在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類和中草藥材作物上使用。
毒性
乙酰甲胺磷原藥大鼠經(jīng)口LD50為945毫克/千克,兔經(jīng)皮LD50為2000毫克/千克,小獵犬每天給藥1000毫克/千克飼喂1年未發(fā)現(xiàn)任何病變;小雞經(jīng)口LD50為852毫克/千克;鯽魚TLM為9550 毫克/千克,白鰱(48H)485毫克/千克,紅鯉魚TLM(48h)104 毫克/千克。
劑型
1%神農(nóng)滅蟑螂餌劑,30%、40%乙酰甲胺磷乳油,25%乙酰甲胺磷可濕性粉劑,75%乙酰甲胺磷可溶性粉劑,90%諾德仕(乙酰甲胺磷)可溶粒劑。
理化性質(zhì)
純品為白色結(jié)晶,熔點(diǎn)為92-93 °C。工業(yè)品為白色固體,純度80-90%,比重1。35,易溶于水、乙腈、甲醇、乙醇、丙等極性溶劑和二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴類。
在苯、甲基苯環(huán)與二甲基苯環(huán)的混合溶液中溶解度較小。
在堿性介質(zhì)中極易分解。
主要用途
乙酰甲胺磷為內(nèi)吸殺蟲劑,具有胃毒和觸殺作用,并可殺卵,有一定的熏蒸作用,是緩效型殺蟲劑。在施藥后初效作用緩慢,2-3天后效果顯著,后效作用強(qiáng),適用于蔬菜、茶葉、煙草、果樹、棉花、水稻、小麥、油菜等作物,能防治多種咀嚼式、刺吸式口器害蟲和歐洲塵螨。
危險(xiǎn)性
危險(xiǎn)性類別:第6.1類 毒害品
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收
健康危害:本品屬有機(jī)磷酸類農(nóng)藥。該類農(nóng)藥抑制體內(nèi)膽堿酯酶,造成神經(jīng)生理功能紊亂。有機(jī)磷農(nóng)藥急性中毒系誤服引起。中毒表現(xiàn)有頭痛、頭昏、食欲減退、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉、流涎、瞳孔縮小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震顫等。重癥出現(xiàn)肺水腫、昏迷、呼吸麻痹、腦水腫,少數(shù)重度中毒者在臨床癥狀消失后數(shù)周出現(xiàn)神經(jīng)病。接觸有機(jī)磷農(nóng)藥工人可有頭暈、頭痛、無力、失眠、多汗、四肢麻木、肌肉跳動(dòng)等。血膽堿酯酶活性降低。
環(huán)境危害:環(huán)境激素之一,污染水域和土壤,對水生生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生不利影響。
燃爆危險(xiǎn):本品可燃,有毒。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水及流動(dòng)清水徹底沖洗污染的皮膚、頭發(fā)、指甲等。就醫(yī)。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐。用清水或2%~5%碳酸氫鈉溶液洗胃。就醫(yī)。
消防措施
危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。受熱分解,放出氮、磷的氧化物等毒性氣體。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、五氧化二磷。
滅火方法:盡可能將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏處理
應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中,轉(zhuǎn)移至安全場所。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。若大量泄漏,收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
處置儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng):密閉操作,局部排風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿透氣型防毒服,戴防化學(xué)品手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、堿類分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
接觸控制
工程控制:密閉操作,局部排風(fēng)。盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中粉塵濃度較高時(shí),建議佩戴自吸過濾式防塵口罩。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿透氣型防毒服。
手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
其它防護(hù):工作完畢,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
運(yùn)輸信息
危險(xiǎn)貨物編號:61874
UN編號:2783
包裝標(biāo)志:有毒品
包裝類別:O52
包裝方法:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;兩層塑料袋或一層塑料袋外麻袋、塑料編織袋、乳膠布袋;塑料袋外復(fù)合塑料編織袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶、復(fù)合塑料瓶或鋁瓶外普通木箱;塑料瓶、兩層塑料袋或兩層牛皮紙袋(內(nèi)或外套以塑料袋)外瓦楞紙箱。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。
使用方法
1.蔬菜害蟲的防治菜青蟲在幼蟲2-3齡期進(jìn)行防治,小菜蛾在1-2齡幼蟲盛發(fā)期防治,每畝用30%乳油80--120 毫升,對水40--50 千克噴霧。蚜蟲每畝用30%乳油50--70 毫升,對水50--75千克均勻噴霧
2.水稻害蟲的防治稻縱卷葉螟,每畝用30%乳油125--225毫升,對水60--75千克噴霧。稻飛虱每畝用30%乳油80-150毫升,對水60--75千克噴霧。
3.棉花害蟲的防治棉蚜每畝用30%乳油100--150毫升,兌水50--75千克噴霧。棉鈴蟲主要防治棉田二、三代幼蟲,紅鈴蟲防治適期為各代紅鈴蟲發(fā)蛾和產(chǎn)卵盛期,其用量都為每畝30%乳油150--200毫升,90%可溶粒劑50-65克,兌水75--100千克常量噴霧。
4.果樹害蟲的防治桃小食心蟲、梨小食心蟲、梨木虱、卷葉蛾、蘋果綿蚜、桃樹蚜蟲等在成蟲產(chǎn)卵高峰期進(jìn)行防治,用30%乳油對水500-750倍均勻噴霧,90%可溶粒劑1000-2000倍液均勻噴霧。柑橘介殼蟲在1齡若蟲期防治效果最好,用30%乳油300-600倍液均勻噴霧,90%可溶粒劑1000-2000倍液均勻噴霧。
5.旱糧作物害蟲的防治 防治玉蜀黍?qū)?/a>、東方黏蟲,可在3齡幼蟲前,每畝用30%乳油120-240毫升,90%可溶粒劑60-60克,兌水75--100千克噴霧。
6.煙草害蟲的防治 防治煙草夜蛾,在3齡幼蟲期,每畝用30%乳油100--200毫升,兌水50--100千克噴霧。
注意事項(xiàng)
1.本產(chǎn)品在蔬菜的安全間隔期為7天,秋冬季節(jié)為9天,每季最多使用2次;水稻、棉花、果樹、柑橘、煙草、玉米和小麥的安全間隔期為14天,每季最多使用1次。
2.使用時(shí)均勻噴霧表面,以利提高藥效。
3.處理本品時(shí)要穿戴好勞防用品,噴霧時(shí)應(yīng)在上風(fēng),戴好口罩,勿吸入霧滴。用藥后要用肥皂和清水沖洗干凈。
4.本品不宜在桑、茶樹上使用。
5.本品不可與堿性藥劑混用,以免分解失效。
6.本品易燃,嚴(yán)禁火種。在運(yùn)輸和貯存過程中注意防火,遠(yuǎn)離火源。
中毒急救
中毒癥狀:輕度中毒:頭痛、頭昏、惡心、嘔吐、多汗、無力、胸悶、視力模糊、胃口不佳等。全血膽堿酯酶一般降到正常值的70%以下。中度中毒:除上述癥狀外,還出現(xiàn)輕度呼吸困難、肌肉震顫、瞳孔縮小、精神恍惚、行走不穩(wěn)、大汗、流涎、腹痛、腹瀉等。重者還會(huì)出現(xiàn)昏迷、抽搐、呼吸困難、口吐白沫、大小便失禁,驚厥,呼吸麻痹。急性中毒多在12小時(shí)內(nèi)發(fā)病,誤服者可立即發(fā)病。急救措施:不慎吸入,應(yīng)將病人移至空氣流通處。不慎接觸皮膚或?yàn)R入眼睛,應(yīng)用大量清水沖洗至少15分鐘。誤服則應(yīng)立即攜此標(biāo)簽將病人送醫(yī)院診治。
用阿托品1~5mg皮下或靜脈注射(按中毒輕重而定);
用解磷定0.4-1.2g靜脈注射(按中毒輕重而定);
誤服立即 引吐、洗胃、導(dǎo)瀉(清醒時(shí)才能引吐)。
儲(chǔ)存和運(yùn)輸
本品應(yīng)貯存在干燥、陰涼、通風(fēng)、防雨處,遠(yuǎn)離火源或熱源。置于兒童觸及不到之處,并加鎖。勿與食品、種子、飲料、飼料及易燃易爆品同貯同運(yùn)。用過的容器應(yīng)妥善處理,不可做他用,也不可隨意丟棄。
生產(chǎn)工藝
方法一:
生產(chǎn)乙酰甲胺磷的原料有甲基氯化物、氨水、二氯乙烷、乙酸酐、硫酸二甲酯。通過胺化、酰化、異構(gòu)化等反應(yīng)步驟而得。1.胺化將甲基氯化物及相應(yīng)比例量的二氯乙分別從高位計(jì)量槽加入胺化釜中,開啟攪拌和冷凍鹽水,當(dāng)釜內(nèi)溫度降至15℃時(shí),由氨水高位計(jì)量槽慢慢滴加氨水于釜中,釜中溫度控制在35-40℃,保持35-40min,滴加氨水完畢后,調(diào)節(jié)冷凍鹽水,使釜內(nèi)溫度降至20-23℃。保持溫度攪拌30-35min,然后加入6L水,攪拌2-3min后,停止攪拌,將物料抽至胺化分離器中靜置分層,30min后,將有機(jī)相放至受槽計(jì)量,該有機(jī)相即為帶溶劑的胺化物(O,O-二甲基硫代磷酰胺)。2.酰化(1)乙酸酐法將帶溶劑的胺化物由高位計(jì)量槽放入酰化釜中,開啟攪拌,再由乙酐高位計(jì)量槽加入乙酐于酰化釜中,再開啟冷凍鹽水,使釜中溫度降至10℃時(shí),將濃硫酸從高位計(jì)量槽慢慢地滴加進(jìn)反應(yīng)釜中,滴加硫酸完后,開啟空壓,將夾套中的冷凍鹽水排出,用蒸汽慢慢加熱,使釜中溫度升至55-60℃,保持50min,反應(yīng)完畢,再將釜內(nèi)溫度降至10℃,由氨水高位槽滴加氯水,以中和反應(yīng)生成的冰醋,中和至pH值7-8,在中和過程中,溫度應(yīng)控制在30℃以下,中和完后,將物料抽至分離器中靜置分離,分出下層有機(jī)相至粗酰化物貯槽,再抽進(jìn)蒸餾釜中進(jìn)行減壓蒸餾脫溶(真空度86.7kPa,70℃、15-20min),即得酰化物(O,O-二甲基N-乙酰硫代磷酰胺)。(2)乙酰氯法將帶溶劑的胺化物由高位計(jì)量槽放入酰化釜中,開啟攪拌,從乙酰氯高位計(jì)量槽加入乙酰氯。然后慢慢將釜中溫度升至50℃,保持溫度反應(yīng)2h,反應(yīng)畢,將反應(yīng)釜內(nèi)溫度降至10℃,然后由氨水高位計(jì)量槽慢慢滴加氨水,以中和反應(yīng)生成的酸,中和至pH值7,在中和過程中,釜內(nèi)溫度應(yīng)控制在30℃以下,中和完畢后,加入適量的水。以溶解中和過程中生成的銨鹽,攪拌2-3min,將物料抽至分離器靜置分離。分出下層有機(jī)相,抽至蒸餾釜中減壓脫溶(真空度86.7kPa,70℃、15-20min),即得酰化物。酰化反應(yīng)采用乙酸酐或乙酰氯為酰化劑都能取得較好的結(jié)果。3.異構(gòu)化從酰化物高位計(jì)量槽將定量的酰化物放入異構(gòu)化釜中,開啟攪拌,隨后由硫酸二甲酯高位計(jì)量槽按比例將硫酸二甲酯加入異構(gòu)化釜中,慢慢升溫至65-70℃,保持溫度2h,出料,即得乙酰甲胺磷原油。每生產(chǎn)1t50%濃度的原油,消耗原料:甲醇(98%)1953kg、三氯化磷(98%)1660kg、氫氧化鈉(30%)3220kg、硫酸二甲酯(98%)120kg、氨水(18%)2450kg、硫(98%)315kg、冰醋(98%)295kg、胺化物(40%)1700kg、乙酸酐(69%)490kg、硫化銨(工業(yè)品)2200kg、二氯乙烷(98%)250kg。
方法二:
先異構(gòu)化后酰化 先將O,O-二甲基硫代膦酰胺在少量硫酸二甲酯存在下,加熱異構(gòu)化,生成O,S-二甲基硫代膦酰胺,然后與乙酐或乙酰氯作用,生成乙酰甲胺磷。
先酰化后異構(gòu)化 先將O,O-二甲基硫代膦酰胺在二氯乙烷或苯溶劑中與酰化劑反應(yīng),常用的酰化劑有乙酸+三氯化鋅、醋酐、乙酰氯、乙烯酮等。酰化反應(yīng)生成O,O-二甲基-N-乙酰硫代膦酰胺,然后在少量硫酸二甲酯存在下,加熱異構(gòu)化為乙酰甲胺磷。
采用新型催化劑和特殊的結(jié)晶溶劑,可制得高純度原藥,工藝過程是:在反應(yīng)瓶中加入甲胺磷原油200g,開啟攪拌加熱至反應(yīng)溫度,在催化劑的作用下,滴加酰化劑乙酸酐,控制反應(yīng)溫度,滴加完畢進(jìn)行保溫反應(yīng)數(shù)小時(shí),即得乙酰甲胺磷粗原油;再經(jīng)中和、萃取分出有機(jī)相和水相,有機(jī)相提純得乙酰甲胺磷精原油;加入溶劑A和晶形助劑,緩慢攪拌冷卻結(jié)晶、過濾、漂洗后得成品。所得母液處理后可回收合格的成品,合計(jì)產(chǎn)品總收率>78%,含量≥98.0%。
參考資料 >
乙酰甲胺磷.PubChem.2024-10-22
乙酰甲胺磷行業(yè)現(xiàn)狀!2024年中國乙酰甲胺磷行業(yè)市場研究報(bào)告(智研咨詢).搜狐.2024-03-19
乙酰甲胺磷.chemicalbook.2024-03-19