氯丁二烯是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為C4H5Cl，也被稱(chēng)為2-氯-1.3-丁二烯。它是一種無(wú)色透明液體，具有刺鼻氣味，易揮發(fā)，微溶于水，溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。氯丁二烯主要用作有機(jī)合成中間體和氯丁橡膠的單體。工業(yè)生產(chǎn)氯丁二烯的方法以丁二烯為原料，涉及三步：氯化、異構(gòu)化和脫鹵化氫。1983年用此法制得的氯丁二烯大約為兩百萬(wàn)噸，雜質(zhì)主要是1-氯-1,3-丁二烯，可通過(guò)蒸餾除去。1960年以前的制取方法以乙炔為原料。氯丁二烯在2017年10月27日世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單中被列為2B類(lèi)致癌物。氯丁二烯幾乎完全用作合成聚氯丁橡膠的單體，聚氯丁橡膠也被稱(chēng)為Neoprene，是一種合成橡膠。
簡(jiǎn)介
氯丁二烯，即2-氯-1,3-丁二烯，化學(xué)式為H2C＝CClCH＝CH2，在室溫下是無(wú)色液體，主要用作生產(chǎn)氯丁橡膠的單體。工業(yè)上主要是2-氯-1，3-丁二烯。是無(wú)色、易揮發(fā)、具有辛辣氣味的有毒液體。由乙炔或丁二烯為原料制得。沸點(diǎn)59.4℃，其蒸氣能與空氣形成爆炸混合物，低溫下易與氧作用，生成易爆炸的氧化聚合物。主要用于生產(chǎn)氯丁橡膠，亦能與苯乙烯、丙烯腈、2-甲基-1，3-丁二烯等共聚，生產(chǎn)各種合成橡膠。
物理化學(xué)性質(zhì)
外觀(guān)
無(wú)色液體，有辛辣氣味。
溶解性
用途
制造氯丁橡膠的單體。
生產(chǎn)方法
（1）由乙炔二聚得到的乙烯基乙炔與氯化氫加成而得。生產(chǎn)1t氯丁二烯消耗乙烯基乙炔約750kg、氯化氫約500kg
（2）由丁二烯氯化得二氯丁烯，再脫氯化氫而得：由丁二烯氯化所得的二氯丁烯為3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2的混合物。由于制氯丁二烯需要3,4-二氯丁烯-2，故需將1,4-異構(gòu)物轉(zhuǎn)化為3,4-異構(gòu)物。其方法是將混合物在氯化亞銅存在下，于130-145℃進(jìn)行蒸餾，即可將1,4-異構(gòu)物轉(zhuǎn)化為沸點(diǎn)較低的3，4-異構(gòu)物（從塔頂出來(lái)即可用于脫氯化氫制氯丁二烯）。1,4-二氯丁烯-2在85℃下用稀堿液脫氯化氫即生成2-氯丁二烯。
研發(fā)歷史
1931年，杜邦首先實(shí)現(xiàn)了由碳化鈣乙炔制氯丁二烯的工業(yè)化生產(chǎn)。60年代以前，這是工業(yè)上生產(chǎn)氯丁二烯的唯一方法。乙炔在氯化亞銅的酸性水溶液中于80℃下生成乙烯基乙炔，后者再與氯化氫在氯化亞銅的鹽酸溶液中進(jìn)行加成反應(yīng)生成氯丁二烯：
CHCH+CH呏CH─→CH2＝CHC呏CH
CH2＝CHC呏CH+HCl─→CH2＝CClCH＝CH2
此法歷史較久，技術(shù)成熟，但成本高，且乙炔、乙烯基乙炔甚易爆炸，生產(chǎn)安全性差。
60年代以后，由于乙炔價(jià)格比丁二烯高，因此轉(zhuǎn)向以后者為原料。1966年法國(guó)比塔克洛工廠(chǎng)建成第一個(gè)由丁二烯氯化制氯丁二烯的裝置。丁二烯與氯在 300℃進(jìn)行氣相加成，產(chǎn)物3，4-二氯-1-丁烯（占40％）在加熱的堿溶液中脫氯化氫生成氯丁二烯：
CH2＝chch＝CH2+Cl2─→ClH2CCH＝CHCH2+CH2＝CHCHClCH2Cl
CH2＝CHCHClCH2Cl+氫氧化鈉─→CH2＝CClCH＝CH2+H2O+NaCl
在脫氯化氫及精制過(guò)程中要排除微量氧，以防止自動(dòng)氧化，并需加入阻聚劑氯化。反應(yīng)同時(shí)生成的順丁烯二酸二丁酯和反式，反式－己二烯二酸1，4-二氯-2-丁烯（占60％），可作為合成己二腈及1,4-丁二醇的原料，但更多的是經(jīng)分離后在銅和氯化亞銅的存在下異構(gòu)為3，4-二氯-1-丁烯，再用于制氯丁二烯。該法成本低，產(chǎn)品質(zhì)量高，生產(chǎn)安全性較好。
中毒
氯丁二烯中毒是接觸過(guò)量氯丁二烯引起的疾病。急性中毒少見(jiàn)，有呼吸道粘膜刺激癥狀，重癥出現(xiàn)步態(tài)不穩(wěn)、震顫、嘔吐、面色蒼白、血壓下降，甚至意識(shí)喪失。長(zhǎng)期過(guò)量接觸可出現(xiàn)神經(jīng)衰弱綜合征、低血壓，部分中毒性肝病，出現(xiàn)肝腫大、肝區(qū)痛、肝功能異常，球蛋白降低。脫發(fā)和指甲變色是較為特殊的體征。少數(shù)患者有接觸性皮炎。除脫離接觸外，可給予對(duì)癥治療。
毒理
氯丁二烯屬中等毒類(lèi)，可經(jīng)呼吸道、消化道及皮膚吸收，大部分在體內(nèi)轉(zhuǎn)化為環(huán)氧化中間產(chǎn)物，可抑制基酶活性。對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，對(duì)黏膜有強(qiáng)烈刺激。實(shí)驗(yàn)動(dòng)物中毒出現(xiàn)肺水腫、出血，肝、腎細(xì)胞變性、壞死。小白鼠吸入3?000?mg/m3濃度1小時(shí)，即可在24小時(shí)內(nèi)死亡；大白鼠吸入10000～15?000?mg/m3濃度5小時(shí)產(chǎn)生肺水腫。人在5400～6?300mg/m3濃度中暴露5分鐘，即可有輕度頭暈。
臨床表現(xiàn)
（1）輕度中毒：接觸低濃度氯丁二烯，可引起強(qiáng)烈的刺激癥狀，出現(xiàn)眼結(jié)膜充血、流淚、咳嗽、胸痛，以及頭痛、頭暈、嗜睡、惡心、嘔吐等癥狀。
（2）重度中毒：吸入高濃度氯丁二烯，可引起嚴(yán)重嘔吐、煩躁不安、興奮、抽搐、血壓下降、肺水腫、休克。嚴(yán)重者迅速陷入昏迷。
（3）長(zhǎng)期接觸可致毛發(fā)脫落，發(fā)生接觸性皮炎，結(jié)膜炎，角膜周邊性壞死以及貧血和腎臟損害。
實(shí)驗(yàn)室檢查
血中谷胱甘肽（GSH）明顯減少可作診斷中毒的參考。另尿中可出現(xiàn)蛋白質(zhì)，外周血紅細(xì)胞、白細(xì)胞、血小板可下降，網(wǎng)織紅細(xì)胞增多。
診斷標(biāo)準(zhǔn)
中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)
職業(yè)性氯丁二烯中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)?Diagnostic?Criteria?of?Occupational?Chloroprene?Poisoning?GBZ32-2002。氯丁二烯中毒是吸收氯丁二烯蒸氣或液體所致的急性或慢性全身性疾病。急性中毒以中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制和呼吸道刺激作用的表現(xiàn)為主。慢性中毒以肝臟損害和神經(jīng)衰弱綜合征為主，多數(shù)病例尚有脫發(fā)。
范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了職業(yè)性氯丁二烯中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)及處理原則。本標(biāo)準(zhǔn)適用于職業(yè)性氯丁二烯中毒的診斷及處理。診斷原則根據(jù)短期大量或長(zhǎng)期密切的職業(yè)接觸史和以麻醉作用或肝臟損害為主的臨床表現(xiàn)，結(jié)合勞動(dòng)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查及必要的動(dòng)態(tài)觀(guān)察資料，進(jìn)行綜合分析，排除其他疾病，特別是病毒性肝炎，方可診斷為急性或慢性氯丁二烯中毒。
觀(guān)察對(duì)象
具有頭暈、頭痛、失眠、記憶力減退、乏力、食欲減退等神經(jīng)衰弱綜合征的表現(xiàn)，并有下列改變之一者:
a)輕度脫發(fā)；
b)指甲變色；
c)β球蛋白自身對(duì)比降低20%以上；
d)肝臟在鎖骨中線(xiàn)肋緣下1.0cm以?xún)?nèi)，質(zhì)度及肝功能均有可疑改變。
診斷及分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)
慢性輕度中毒
除上述神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn)加重外，具備以下任何一項(xiàng)者，可診斷為輕度中毒：
a.中度或重度脫發(fā)；
b.肝下緣在鎖骨中線(xiàn)肋緣下1.0～1.5cm，伴有觸痛并有肝功能異常;或肝大超過(guò)鎖骨中線(xiàn)肋緣下1.5cm以上，而無(wú)肝功能異常；檢查乙型肝炎病毒感染的血清學(xué)指標(biāo):HBsAg為(-)，HBeAg為(-)、抗HBc-IgM(-)，以便盡可能除外病毒性乙型肝炎。
慢性重度中毒
在氯丁二烯慢性輕度中毒性肝病的基礎(chǔ)上，出現(xiàn)肝硬變者。
急性輕度中毒
具有下述臨床表現(xiàn)者，可診斷為輕度中毒：
a.頭昏、頭痛、乏力、四肢麻木、步態(tài)不穩(wěn)或短暫的意識(shí)障礙、惡心、嘔吐；
b.流淚、咽部干痛、咳嗽、胸悶、呼吸困難；
c.眼結(jié)膜充血、咽部充血、肺部可有散在干、濕啰音；
d.X射線(xiàn)胸片可有肺紋理增強(qiáng)。
急性重度中毒
上述臨床表現(xiàn)加重，并具有下列表現(xiàn)之一者：
a.昏迷；
b.癲癇樣抽搐。
處理原則
急性中毒
立即脫離現(xiàn)場(chǎng)，保持安靜、保暖、給氧、清洗污染皮膚，更換污染衣服，用清水、生理鹽水或1～2%碳酸氫鈉溶液沖洗污染的眼部。急性期應(yīng)注意臥床休息、對(duì)癥處理。
慢性中毒
適當(dāng)休息、加強(qiáng)營(yíng)養(yǎng)、對(duì)癥治療。
觀(guān)察對(duì)象
應(yīng)每半年復(fù)查一次。
慢性輕度中毒
中度或重度脫發(fā)者，應(yīng)休息1-2月，并進(jìn)行對(duì)癥治療。有肝臟損害者應(yīng)給予及時(shí)治療，治愈后恢復(fù)原工作。有II°質(zhì)度改變者，應(yīng)調(diào)離氯丁二烯作業(yè)；每3-6月復(fù)查一次。
慢性重度中毒
全休；不再?gòu)氖侣榷《┳鳂I(yè)，可視病情半休或從事輕工作。
急性輕度中毒
經(jīng)治愈后，恢復(fù)原工作。
急性重度中毒
經(jīng)治愈后，應(yīng)休息2月；如無(wú)肝臟損害恢復(fù)原工作；急性重度中毒后1-2月，可出現(xiàn)肝臟損害，應(yīng)按上述。
妊娠期和哺乳期婦女
應(yīng)暫時(shí)脫離氯丁二烯作業(yè)。
急救處理
1.迅速移離中毒場(chǎng)所，清洗污染的皮膚。
2.吸氧。
3.必要時(shí)，給予呼吸興奮劑，呼吸停止者應(yīng)立即日對(duì)口人工呼吸。
4.以10%硫代硫酸鈉10?ml靜脈注射。
5.及時(shí)防治肺水腫及保肝治療。重視對(duì)癥治療。
參考資料 >
Chloroprene.PubChem .2024-12-05
ChemicalBookCAS數(shù)據(jù)庫(kù)列表：126-99-8.www.chemicalbook.com.2012-06-10