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絮凝劑
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絮凝劑(flocculant)是能夠吸附水中的溶質(zhì)膠體或懸浮顆粒,使其聚集形成較大的絮狀物或絮狀沉淀物的水處理藥劑。根據(jù)化學(xué)成分的不同,絮凝劑的種類(lèi)可分為無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)和微生物絮凝劑無(wú)機(jī)絮凝劑主要有鐵系和鋁系兩大類(lèi) ,按照分子量大小又可分為低分子體系和有機(jī)高分子化合物體系兩類(lèi)。有機(jī)絮凝劑可分為人工合成高分子絮凝劑和天然高分子絮凝劑。微生物絮凝劑是一種由微生物或其分泌物產(chǎn)生的具有絮凝活性的特殊代謝產(chǎn)物,主要有三類(lèi)。同一物質(zhì)可因用量不同,起絮凝作用或者起反絮凝劑作用,也就是說(shuō)既可作絮凝劑亦可作反絮凝劑。

絮凝過(guò)程的作用機(jī)理主要包括雙電層壓縮理論、吸附電中和作用、沉淀網(wǎng)捕作用和吸附架橋作用。絮凝過(guò)程的作用機(jī)理在水處理過(guò)程中并不是單獨(dú)孤立的, 往往是同時(shí)并存且相互影響的,在一定情況下以某種作用機(jī)理為主。絮凝過(guò)程是一個(gè)復(fù)雜的物理和化學(xué)過(guò)程,除了絮凝劑本身的種類(lèi)、性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和投加量影響絮凝作用外,溶液的溫度、pH值、攪拌強(qiáng)度和時(shí)間都對(duì)絮凝效果產(chǎn)生影響。

絮凝劑因自身絮凝能力可廣泛用于印染廢水、含油廢水等各種不同類(lèi)型的工業(yè)廢水。另外,絮凝劑可用于藥用水的預(yù)處理、超細(xì)微藥物制備的分散劑等藥用輔料。但是,傳統(tǒng)的絮凝劑如鋁鹽鐵鹽等會(huì)對(duì)人體和環(huán)境產(chǎn)生危害。

分類(lèi)

無(wú)機(jī)絮凝劑

按照金屬鹽的分類(lèi),無(wú)機(jī)絮凝劑主要分為鐵系和鋁系兩大類(lèi) ,并可根據(jù)分子大小又可分為低分子體系和有機(jī)高分子化合物體系兩類(lèi)。鐵系無(wú)機(jī)化合物低分子絮凝劑主要包括FeCl3、Fe2(SO4)3;鋁系無(wú)機(jī)低分子絮凝劑則包括AlCl3、Al2(SO4)3等。無(wú)機(jī)聚合物絮凝劑是由普通的無(wú)機(jī)鐵鹽和鋁鹽與聚合劑反應(yīng)而成的高分子配位化合物,如聚合硫酸鋁聚合氯化鋁聚合硫酸鐵聚合氯化鐵等。

有機(jī)絮凝劑

根據(jù)化學(xué)成分的不同,有機(jī)高分子絮凝劑可分為兩大類(lèi):人工合成高分子絮凝劑和天然高分子絮凝劑。前者多為水溶性的聚合物,按其所帶的電荷不同,又可分為陽(yáng)離子型、陰離子型、非離子型和兩性絮凝劑。陽(yáng)離子型有機(jī)絮凝劑是帶正電荷的聚合物,包括PAM(Polyacrylamide,PAM)及其衍生物等;聚丙烯酸鈉丙烯酰胺與丙烯酸鈉共聚物聚苯乙烯磺酸鈉等都屬于陰離子型有機(jī)有機(jī)高分子化合物絮凝劑。非離子型有機(jī)高分子絮凝劑包括非離子型PAM、聚乙烯醇、PEO等;兩性高分子絮凝劑同時(shí)具有陽(yáng)離子和陰離子功能的基團(tuán),常見(jiàn)有PAM類(lèi)兩性高分子絮凝劑。

天然高分子絮凝劑分為糖類(lèi)類(lèi)和甲殼質(zhì)類(lèi)兩大類(lèi)。前者在植物中常見(jiàn),包括淀粉、纖維素木質(zhì)素單寧等。甲殼素是甲殼亞門(mén)和昆蟲(chóng)外骨骼的主要成分,將甲殼素脫乙酰化得到另一種綠色絮凝劑殼聚糖

微生物絮凝劑

微生物絮凝劑(Microbial flocculants,MBF)是由微生物或其分泌物產(chǎn)生的具有絮凝活性的特殊代謝產(chǎn)物,主要成分由具有兩性多聚電解質(zhì)特性的糖蛋白、多糖蛋白質(zhì)脫氧核糖核酸等生物高分子化合物組成,可利用多種生物技術(shù)通過(guò)微生物的發(fā)酵、抽提和精制而得到,被稱(chēng)為第三代絮凝劑。

微生物絮凝劑主要分為三類(lèi),一類(lèi)是將微生物細(xì)胞作為絮凝劑;二是以微生物細(xì)胞的代謝產(chǎn)物為絮凝劑,主要是細(xì)菌的莢膜和粘液質(zhì),主要成分為多糖及少量的多肽、蛋白質(zhì)、脂類(lèi)及其復(fù)合物;三是以微生物細(xì)胞壁的提取物為絮凝劑,例如藻類(lèi)霉菌的細(xì)胞壁提取物等。

作用機(jī)制

雙電層壓縮機(jī)理

絮凝分離是一種處理水中膠體和懸浮顆粒的方法。絮凝劑中的有效成分會(huì)與水中的膠體顆粒表面上的異號(hào)電荷發(fā)生反應(yīng),將其中和掉一部分電荷,膠體的雙電層就會(huì)受到壓縮,降低相互斥力,增強(qiáng)膠體顆粒之間的引力,促使他們聚集,膠體顆粒得以絮凝沉降

吸附電中和作用

膠粒表面的電荷會(huì)與異號(hào)離子、異號(hào)膠粒或鏈狀有機(jī)高分子化合物帶異號(hào)電荷的部分進(jìn)行相互作用,形成吸附層。吸附層的生成減少了膠粒表面電荷的數(shù)量,減少了靜電斥力;同時(shí)膠粒之間也會(huì)發(fā)生相互作用,引起引力增加,形成穩(wěn)定的絮體,從而聚集、脫穩(wěn)并最終沉降下來(lái)。

吸附架橋作用

溶液中膠體和懸浮物顆粒在靜電引力、分子間作用力氫鍵等力作用下,與有機(jī)或無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的活性部位進(jìn)行吸附作用,形成膠粒—絮凝劑—膠粒結(jié)構(gòu)的絮體,從而在溶液中沉淀下來(lái)。

沉淀網(wǎng)捕作用

水溶液中的鐵鹽或者鋁鹽會(huì)在水中形成帶有較高正電荷的水合金屬氫氧化物,這些氫氧化物會(huì)吸附捕獲帶負(fù)電荷的膠粒,從而形成絮狀沉淀沉積在水底。

影響因素

絮凝劑

絮凝劑的種類(lèi)、性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和投加量都是影響絮凝作用的重要因素。只有通過(guò)選擇合適的絮凝劑并調(diào)節(jié)投加量,才可以有效地從水體中去除懸浮物、膠體顆粒和溶解物,提高水質(zhì)凈化效果。在絮凝劑選型適宜的情況下,絮凝劑的相對(duì)分子質(zhì)量越高,吸附位點(diǎn)就越多,攜帶的電荷就越多,絮凝性能也就越好。另外,確保使用適當(dāng)?shù)耐都觿┝渴谦@得良好絮凝效果的關(guān)鍵。絮凝劑的最佳用量是固體顆粒表面吸附大分子化合物達(dá)到飽和時(shí)一半的吸附量。

溫度

過(guò)高和過(guò)低的水溫皆不利于絮凝作用,使用中應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況選擇合適的溫度。水溫低時(shí),會(huì)降低絮狀物的的生成速度,會(huì)增大膠粒的運(yùn)動(dòng)阻力,會(huì)較少膠粒的碰撞機(jī)會(huì),因此過(guò)低的水溫會(huì)影響絮凝效果。水溫過(guò)高時(shí),水解速度過(guò)快,絮體大而輕,沉降速度慢,絮凝效果也會(huì)明顯下降。

pH值

溶液的pH值會(huì)影響膠體顆粒表面和絮凝劑鏈上的電性和電荷密度。一般情況下,在堿性和中性的環(huán)境下可選擇使用鋁鹽和鐵鹽等無(wú)機(jī)絮凝劑和陰離子型的有機(jī)有機(jī)高分子化合物絮凝劑;陽(yáng)離子型的有機(jī)高分子絮凝劑適合于酸性和中性的環(huán)境,;而非離子型的有機(jī)高分子絮凝劑適合于從酸性到堿性的環(huán)境下使用。

攪拌和時(shí)間

在絮凝劑的溶解階段,強(qiáng)烈攪拌可以增加溶解劑與絮凝劑的接觸面積,從而加速溶解過(guò)程和均勻分散。在絮體的成長(zhǎng)階段,需要緩慢攪拌。這是因?yàn)檫^(guò)快的攪拌可能會(huì)破壞已形成的較大絮體,使其碎裂并變小。結(jié)果,本來(lái)可以沉淀下來(lái)的顆粒可能被再次分散到溶液中,導(dǎo)致無(wú)法有效去除懸浮物。另外,攪拌時(shí)間也要保持適宜,不能過(guò)長(zhǎng)或過(guò)短。

應(yīng)用

廢水處理

絮凝劑可用于處理印染廢水、含油廢水等各種不同類(lèi)型的工業(yè)廢水。由于印染廢水中含有大量懸浮物、纖維素等,導(dǎo)致印染廢水有機(jī)化合物含量多,成分復(fù)雜,且產(chǎn)量巨大,難以處理。微生物絮凝劑可與水中的懸浮物和色素分子結(jié)合,形成團(tuán)塊,達(dá)到除去懸浮物和脫色的目的。另外,這種方法對(duì)人體和環(huán)境都非常安全。含油廢水是指在采油、煉油等工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含有油類(lèi)物質(zhì)的水體,含油廢水成分復(fù)雜,直接回注會(huì)造成地層堵塞和管線腐蝕,直接外排會(huì)造成環(huán)境污染,因此絮凝劑可用于含油廢水的處理。另外,絮凝劑也可以處理造紙廢水、洗滌廢水和生活廢水等各種廢水。

藥用輔料

絮凝劑可廣泛應(yīng)用于藥用輔料。鋁鹽等絮凝劑可與水中的固體雜質(zhì)和熱原發(fā)生反應(yīng),使其在水中形成沉淀,進(jìn)而聚結(jié)、絮凝,故可用在藥用水的處理中。殼聚糖通過(guò)與中藥提取液中的雜質(zhì)蛋白質(zhì)、酸、果膠等大分子物質(zhì)發(fā)生吸附作用,使其沉淀和分離,有效幫助中藥藥液進(jìn)行提純和精制。另外,絮凝劑也可用于處理藥廠的污水污泥、吸附重金屬離子、分散混懸液等。

食品領(lǐng)域

絮凝劑可用于食品領(lǐng)域。殼聚糖既能和酸以及多酚類(lèi)物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng),有助于調(diào)節(jié)食品的酸堿度和穩(wěn)定性;又能吸附微粒雜質(zhì)并形成絮團(tuán),澄清液體食品,且對(duì)食品的營(yíng)養(yǎng)成分和風(fēng)味沒(méi)有影響,所以可以放心使用。殼聚糖也可制成薄膜,抑制多種食物中的有毒細(xì)菌和真菌,且有保鮮效果,故可作為一 種新型綠色包裝膜。除此之外,微生物絮凝劑在發(fā)酵制品生產(chǎn)過(guò)程中起到重要的固液分離和去除殘余菌體的作用。

存在問(wèn)題

無(wú)機(jī)絮凝劑主要是鋁鹽鐵鹽化合物,過(guò)量使用兩者,會(huì)在活性污泥中造成金屬的積累,進(jìn)而增加后續(xù)處理的難度。鋁鹽絮凝法產(chǎn)生的污泥對(duì)土壤和人體都有一定的影響。鋁是土壤中的常見(jiàn)元素,但當(dāng)鋁含量升高時(shí),植物會(huì)吸收過(guò)多,從而影響其正常生長(zhǎng),甚至死亡;同時(shí)通過(guò)進(jìn)食這些農(nóng)作物,鋁進(jìn)入人體,亦會(huì)影響到人體的健康,會(huì)導(dǎo)致早老性癡呆、骨軟化癥、神經(jīng)系統(tǒng)疾病、小細(xì)胞性貧血等疾病的發(fā)生。鐵鹽對(duì)金屬有較強(qiáng)的腐蝕作用 ,如果管道或設(shè)備內(nèi)部是由金屬構(gòu)成,使用含鐵鹽的絮凝劑會(huì)腐蝕設(shè)備。鐵鹽也可使處理水中帶有顏色,對(duì)后續(xù)去除顏色增加難度,且高濃度的鐵對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境都有不利影響。

有機(jī)有機(jī)高分子化合物類(lèi)絮凝劑聚丙烯酰胺雖本身無(wú)毒,但其水解產(chǎn)物單體丙烯胺具有強(qiáng)烈的神經(jīng)毒性和強(qiáng)烈的致癌性,在使用過(guò)程中不僅對(duì)家畜和人會(huì)產(chǎn)生致突變、致癌、致畸效應(yīng),而且易導(dǎo)致環(huán)境二次污染。美國(guó)英國(guó)對(duì)于聚丙烯酰胺的使用作出了限制和監(jiān)管。在美國(guó),對(duì)于聚丙烯酰胺Separun Nplo,最大允許濃度為1mg/dm3;在英國(guó),聚丙烯酰胺的投加量平均不得超過(guò)0.5m/dm3,最大投加量不得超過(guò)1mg/dm3,此類(lèi)規(guī)定限制了此類(lèi)絮凝劑的應(yīng)用。

參考資料 >

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