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三萜
來源:互聯網

三類成分是一類基本母核由30個所組成的萜類化合物,以游離形式或以與糖結合成或的形式存在于植物體內,具有多方面的生化活性,常將其作為重要制劑定性、定量分析的指標。

定義

人參皂苷能催進核糖核酸蛋白質生物合成,調節機體代謝,增強免疫功能;柴胡皂苷有明顯的中樞抑制、抗炎藥、降低血漿中膽固醇和三酸甘油脂等作用;七葉皂苷有明顯的抗滲出、抗炎、抗淤血作用;甘草皂苷有促進腎上腺皮質激素樣作用,并能防治肝硬化、抗動脈粥樣硬化、抗潰瘍;人參皂苷Rh2有抗腫瘤活性等。

結構特征

根據2-甲基-1,3-丁二烯定則,三萜來成分系由6個異戊二烯單位聚合而成,一般根據三萜類成分碳環的有無和多少進行分類。目前已發行的三萜類成分,多數為四環三萜和五環三萜。三萜皂苷由三萜皂苷元與糖、糖醛酸(部分化合物還含有有機酸)所組成。糖大多數與皂苷元的C3-OH相連,少數情況C3-OH游離,二糖和其他位置的羥基相連。皂苷元分子中羥基大部分與糖結合,形成苷,少數可與有機酸結合,形成酯。

理化性質

1.物理性質

三萜皂苷分子大,不易結晶,大多數為白色或乳白色無定形粉末,僅少數為結晶體,皂苷元大多有完好的結晶。皂苷多數為具有苦味和辛辣味,且多具有吸濕性。三萜皂苷有降低水溶液表面張力的作用,其水溶液經常強烈振搖能產生持久性泡沫,不因加熱而消失。三萜皂苷熔點都很高,常在熔融前分解,分解點多在200℃-300℃之間。

2.溶解度

三萜皂苷一般可溶于水,易溶于熱水、含水稀醇、熱甲醇和熱乙醇中,幾乎不溶或難溶于丙、乙醚、苯等有機溶劑皂苷正丁醇戊醇提取皂苷,可使之與親水性雜質分離。三萜皂苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷等有機溶劑,而不溶于水。

3.金屬鹽類反應

三萜皂苷水溶液可與一些金屬鹽類,如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產生沉淀。酸性皂苷水溶液,加入中性鹽類即生成沉淀;中性皂苷水溶液則需加入堿式醋酸鉛氫氧化鋇等堿性鹽類才能產生沉淀。

4.顯色反應

三萜皂苷在碘化鈉條件下,與強酸硫酸、磷酸、高氯酸)、中強酸三氯乙酸)或Lewis酸(氯化鋅三氯化銻)作用,會出現一系列顯色變化或熒光

5.光譜特征

除少數化合物如甘草酸遠志皂苷等外,大多數三萜化合物無明顯的紫外吸收或僅在200 nm附近有末端吸收。

提取分離

1 傳統的三萜類成分提取分離方法

一般根據其溶解性采用不同的有機溶劑進行提取分離,如:將藥材用乙醇浸提3次,提取液濃縮得到的浸膏溶于適量水中,然后用三氯甲烷萃取3次,合并氯仿層,減壓病濃縮到原體積的1/3,用飽和NaHCO溶液堿化,取氯仿層部分濃縮,得到褐色浸膏將所得浸膏用硅膠柱層析分離等。該方法需要消耗大量的有機溶劑易造成醫藥污染,且提取的選擇不高,使制得藥物劑型單一,多為湯劑或者丸、散等劑型,服用量大且攜帶不便,不利于中藥的現代化。

2 超臨界流體萃取法(SFE)

由于SFE在萃取過程中幾乎不用有機溶劑,萃取物中無有機溶劑殘留,對環境無污染,且提取效率高,節約能耗等特點,在中藥化學成分的萃取分離領域得到了蓬勃發展。崔星明等采用SFE得到的石刁柏提取物,用甲醇溶解,采用液相色譜-質譜聯用儀檢測得到了56個組分。發現有保留時間和熊果酸基本一致的峰,其質譜分子離子峰和特征碎片峰都與熊果酸的一致。雒廷亮等采用SFE對山茱萸中熊果酸提取方法的研究,結果表明,在熊果酸提取率基本相同的前提下,SFE不僅可以實現清潔生產,而且易于實現工業 化。

3 半仿生提取

該法模擬口服給藥,為經消化道給藥的中藥制劑設計了一種新的提取工藝,即將藥材先用一定pH值的酸水提取,繼以一定pH 值的堿水提取,提取液分別濾過、濃縮、制成制劑,據報道此種方法 經濟 實用,可保證療效。龔慕辛等通過比較水、不同濃度的乙醇、半仿生法及堿水提取對齊墩果酸提出量的影響,結果顯示,半仿生提取齊墩果酸,提出量遠高于一般水提。以pH=12的堿液提取女貞可以使齊墩果酸提出量大于75%乙醇的提出量,并且齊墩果酸不是以游離的形式存在,吸收利用率將提高,提取成本也大大降低。

4 超聲循環技術

黃書銘等研究靈芝三萜類化合物的提取工藝時,在常規提取方法的基礎上,增加超聲循環的處理步驟,通過實驗對比,超聲循環提取所需各種溶劑用量減少,提取時間縮短,目的產物提取率提高了40%。

5 化學衍生法

化學衍生法chemical derivatizationmethod是色譜分析中用未處理樣品的一種方法。衍生化的目的是使那些本不能直接進樣分析的物質經過衍生化反應后轉變為可以很方便地進行色譜分析的物質。仲兆金等用重氮和鹵代烴的化學衍生法使結構相近、難以分離的三萜酸酯化,不改變三萜BOBBIN結構,利用其酯化物容易分離的特點,分離后再部分水解,分得茯苓三萜,確定其結構。

參考資料 >

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