氯吡硫磷（C9H11Cl3NO3PS），又名毒死蜱或氯蜱硫磷，是一種非內(nèi)吸性廣譜殺蟲脒殺螨劑。化學(xué)結(jié)構(gòu)為O,O-二乙基O-（3-、5-、6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸。氯吡硫磷為白色顆粒狀結(jié)晶，具有輕微的硫醇味。室溫下穩(wěn)定，熔點為42至44℃。密度為1.398（43.5℃），蒸氣壓為2.5MPa（25℃）。水中溶解度為1.2mg/L，但溶于大多數(shù)有機溶劑。氯吡硫磷在土地中揮發(fā)性較高。
基本資料
中文通用名稱：毒死蜱（pí）
中文別名：O，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-吡基)硫代磷酸酯；樂斯本；氯吡硫磷；98%毒死蜱原藥；氯蜱硫；ANSI；ISO；BSI；Dowco179；ENT27311；O，O-二乙基臭氧，5，6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸；OMS971；氯蜱硫磷
英文通用名稱：chlorpyrifos(ANSI,ISO,BSI)
英文別名：O,O-diethyl臭氧,5,6-trichloro-2-pyridyl?phosphorothioate;?ANSI;?ISO;?BSI;?Dowco179;?ENT27311;?O,O-diethyl-O-(3,5,6-trichloro-2-pyridyl)phos-phorothioate;?Clorpyrifos;?Phosphorothioic?acid?O,O-diethyl?O-(3,5,6-trichloro-2-pyridinyl)?ester;?Chlorpyritos;?Eradex;?Lorsban;?Trichlorpyrphos;?Chlorpyriphos;?O,O-diethyl?O-(3,5,6-trichloropyridin-2-yl)?phosphorothioate;?O,O-diethyl?S-(3,5,6-trichloropyridin-2-yl)?thiophosphate
分子式：C9H11Cl3NO3PS
分子量：350.5
毒性：屬中等毒性殺蟲劑。原藥大鼠急性經(jīng)口LD?50?為163mg/kg，急性經(jīng)皮LD?50?>2g/kg；對試驗動物眼睛有輕度刺激，對皮膚有明顯刺激，長時間多次接觸會產(chǎn)生灼傷。大鼠亞急經(jīng)口無作用劑量為0.03mg/kg，慢性經(jīng)口無作用劑量為0.1mg/kg。狗慢性經(jīng)口無作用劑量為0.03mg/kg。在試驗劑量下未見致畸、致突變、致癌作用。室內(nèi)空氣中最高允許濃度為(TLV)0.2mg/m。對魚類及水生生物毒性較高，紅鱒魚LC?50?為15mg/L（96小時，72℃），對蜜蜂屬有毒。毒死蜱40.7%乳油，大鼠急性經(jīng)口LD50為590mg/kg，免急性經(jīng)皮LD?50?為2330mg/kg，對皮膚、眼睛有刺激性。殺死蟲藍(lán)珠14%顆粒劑大鼠性急經(jīng)口LD?50?>2g/kg，急性經(jīng)皮>2g/kg，急性吸入LC?50?>0.007μg/L（7小時），對眼睛、皮膚有刺激性。
劑型：40.7%乳油，14%顆粒劑。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
物化性質(zhì)
CAS?No.：2921-88-2
EINECS號：220-864-4
熔點：42-44℃
沸點：200℃
折射率：1.56
閃?光?點：181.1°C
密度：1.398
水?溶?性：微溶，0.00013?g/100?mL
安全術(shù)語
S1/2Keep?locked?up?and?out?of?the?reach?of?children.
上鎖保存，并避免兒童觸及。
S45In?case?of?accident?or?if?you?feel?unwell,?seek?medical?advice?immediately?(show?the?label?whenever?possible.)
若發(fā)生事故或感不適，立即就醫(yī)(可能的話，出示其標(biāo)簽)。
S60This?material?and?its?集裝箱?must?be?disposed?of?as?hazardous?waste.
該物質(zhì)及其容器須作為危險性廢料處置。
S61Avoid?release?to?the?environment.?Refer?to?special?instructions?/?safety?數(shù)據(jù)?sheets.
避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。
風(fēng)險術(shù)語
R25Toxic?if?swallowed.
吞食有毒。
R50/53Very?toxic?to?aquatic?organisms,?may?cause?long-term?adverse?effects?in?the?aquatic?environment.
對水生生物有極高毒性，可能對水體環(huán)境產(chǎn)生長期不良影響。
質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
項目名稱
指標(biāo)
原藥含量：%≥
95.0,96.0,97.0,98.0
水份：%≤
0.2
酸度（以硫酸計）：%≤
水份：0.2
0.5
產(chǎn)品特點
⒈?具有胃毒、觸殺、熏蒸三重作用，對水稻、小麥、棉花、果樹、蔬菜、茶樹上多種咀嚼式和刺吸式口器害蟲均具有較好防效。
⒉?混用相容性好，可與多種殺蟲劑混用且增效作用明顯（如毒死蜱與三唑磷混用）。
⒊?與常規(guī)農(nóng)藥相比毒性低，對天敵安全，是替代高毒有機磷農(nóng)藥（如1605、甲胺磷、氧化樂果等）的首選藥劑。
⒋殺蟲脒譜廣，易于土壤中的有機質(zhì)結(jié)合，對地下害蟲特效，持效期長達(dá)30天以上。
⒌?無內(nèi)吸作用，保障農(nóng)產(chǎn)品、消費者的安全，適用于無公害優(yōu)質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)。
作用機制
⒈是乙酰[xiān]膽堿酯酶抑制劑，屬硫代磷酸酯類殺蟲劑。
⒉抑制體內(nèi)神經(jīng)中的乙酰膽堿酯酶AChE或膽堿酯酶ChE的活性而破壞了正常的神經(jīng)沖動傳導(dǎo)，引起一系列中毒癥狀：異常興奮、肌肉痙攣、麻痹、死亡。
殺蟲脒譜廣
登記作物?防除對象?登記用量?商品用量?使用方法
水稻?稻飛虱畝用70-90毫升?莖葉均勻噴霧
水稻稻縱卷葉螟畝用70-90毫升?莖葉均勻噴霧
水稻?三化螟畝用70-90毫升?莖葉均勻噴霧
水稻?稻癭[yǐng]蚊?畝用300-360毫升，在秧葉1葉1心期及本田技研工業(yè)分蘗期噴施，也可辦細(xì)沙15-20公斤撒施。
蘋果樹?綿蚜?稀釋1500倍?在綿蚜發(fā)生期均勻噴霧
荔枝?蔕[dì]蛀蟲?稀釋1000-1500倍?在荔枝、龍眼采收前20天和7-10天各施藥一次
十字花科蔬菜?斜紋夜蛾畝用45-60毫升?美國白燈蛾3齡前莖葉均勻噴霧
十字花科蔬菜?菜粉蝶畝用50-75毫升?幼蟲3齡前莖葉均勻噴霧
十字花科蔬菜?小菜蛾畝用100毫升?幼蟲3齡前莖葉均勻噴霧
十字花科蔬菜?黃曲跳甲成蟲：畝用45-60毫升均勻噴霧；幼蟲：稀釋2000倍液?每畝稀釋藥液300公斤澆灌
韭菜?蔥地種蠅畝用250-300毫升兌水1000千克順根澆灌或每畝用400-500毫升隨灌溉水施入
小麥?蚜蟲畝用15-25毫升/畝?在蚜蟲發(fā)生盛期均勻噴霧
注意事項
⒈?該品對柑橘樹的安全間隔期為28天，每季最多使用1次；對水稻的安全間隔期為15天，每季最多使用2次。
⒉?該品對蜜蜂屬、魚類等水生生物、桑蠶有毒，施藥期間應(yīng)避免對周圍蜂群的影響、蜜源作物花期、蠶室和桑圓附近禁用。遠(yuǎn)離水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)施藥，禁止在河塘等水體中清洗施藥器具。
⒊?該品對瓜類、煙草及萵苣苗期敏感，請慎用。
⒋?使用該品時應(yīng)穿戴防護(hù)服和手套，避免吸入藥液。施藥后，徹底清洗器械，并將包裝袋深埋或焚毀，并立即用肥皂洗手和洗臉
⒌?迪芬徳[dé]雖然屬低毒農(nóng)藥，使用時應(yīng)遵守農(nóng)藥安全施用規(guī)則，若不慎中毒，可按急性有機磷農(nóng)藥中毒案例，用阿托品或解磷啶進(jìn)行救治，并應(yīng)及時送醫(yī)院診治，并注意遲發(fā)性神經(jīng)毒性問題。
⒍?建議與不同作用機制殺蟲劑輪換使用。
7.不能與堿性農(nóng)藥混用，為保護(hù)蜜蜂屬，應(yīng)避免在開花期使用。
8.各種作物收獲前應(yīng)停止用藥。
安全處理
中毒癥狀：表現(xiàn)為抽搐、肌肉痙攣、惡心、嘔吐等；
不慎誤服：用清水將嘴清洗干凈，不要自行引吐，攜此標(biāo)簽送醫(yī)診治。醫(yī)生可使用阿托品、解膦定等治療急性有機磷農(nóng)藥中毒的藥劑，并注意遲發(fā)性神經(jīng)毒性問題；不慎吸入：應(yīng)將病人移至空氣流通處；不慎眼睛濺入或接觸皮膚：用大量清水沖洗至少15分鐘。
貯存和運輸：
該品應(yīng)遠(yuǎn)離兒童及其他無關(guān)人員，應(yīng)貯存于陰涼、干燥、通風(fēng)的倉庫中，勿與食品、種子、飼料等同貯同運；運輸時要防潮防曬；裝卸時禁止說笑打鬧，禁止吃、喝、抽煙。
應(yīng)用技術(shù)
高效、廣譜有機磷殺蟲劑--毒死蜱，對害蟲具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，尤其對褐飛虱的防治有非常好的效果。現(xiàn)將有關(guān)應(yīng)用技術(shù)介紹如下：
一、產(chǎn)品特點：
1、毒死蜱國內(nèi)目前有乳油、顆粒劑、微乳劑等劑型。其中以40.7%乳油（同一順、樂斯本）含量最高；大部分為40%乳油（毒絲本、新農(nóng)寶、博樂市），使用中以乳油最多，效果好；5%的顆粒劑（佳絲本）主要用于蔬菜、瓜類地下害蟲的防治，是取代高毒農(nóng)藥3%喃丹顆粒劑的優(yōu)良品種；30%微乳劑正在逐步推廣。
2、毒死蜱屬中毒農(nóng)藥，對魚類及水生生物毒性較高，對蜜蜂屬有毒，在葉片上殘留期一般為5-7天，在土壤中殘留期較長。對多數(shù)作物沒有藥害，但對煙草、番茄葉面噴霧比較敏感。
3、在當(dāng)前5代褐飛虱卵孵化盛期或田間蟲量較低的田塊，可選用25%噻（撲虱靈）加40%或40.7%毒死蜱乳油80-?100毫升/畝噴霧。施藥時，田間保持2-3厘米水層，對稻田密度較高、藥液難以噴到水稻基部的稻田，用擔(dān)架式噴霧機大容量噴霧；對稻縱卷葉螟、稻直鬃薊馬，用40.7%毒死蜱乳油每畝80-120毫升用彌霧機細(xì)噴霧；對小菜蛾、菜粉蝶、大豆食心蟲，用40.7%毒死蜱乳油每畝用量80-150毫升細(xì)噴霧；對柑橘屬桃冠潛蛾、紅蜘蛛、茶尺蠖等害蟲，40.7%毒死蜱乳油稀釋濃度為1000-2000倍。
二、注意事項
1、在當(dāng)前防治褐飛虱時，為提高防效果，毒死蜱可同噻嗪酮、吡蚜酮現(xiàn)混現(xiàn)用，提高對褐飛虱害蟲的觸殺，胃毒、熏蒸作用。2、在水稻后期用藥，更要注意有足夠的噴霧量，在每畝推薦用量的情況下，用藥量應(yīng)隨噴霧藥液增減。水稻后期，應(yīng)推薦用量的上限，手動噴霧器噴藥液每畝50升以上，擔(dān)架式機動噴霧機噴藥液每畝300升以上。3、遵守農(nóng)藥安全使用規(guī)程，做好勞動保護(hù)。4、糧桑混栽區(qū)，要遠(yuǎn)離養(yǎng)蠶地區(qū)謹(jǐn)慎用藥，避免稻田用藥污染桑葉和蠶中毒。
生產(chǎn)工藝
制備方法一
由二乙基硫代磷酰氯與3,5,6-三氯-2-吡啶醇反應(yīng)制得。
制備方法二
O，O-二乙基硫代磷酰氯的制備?見喹硫磷的合成。
2-羥鈉-3，5，6-三氯吡啶的制備?在催化劑在存在下，吡啶于330℃與氯氣發(fā)生氯化反應(yīng)，生成五氯吡啶。然后以乙腈為溶劑，于78℃滴加鋅/氯化水溶液，反應(yīng)3h得2，3，5，6-四氯吡啶，在堿性條件下，四氯吡啶于95～100℃發(fā)生水解，硫酸酸化至pH值3.5，得2-羥基3，5，6-三氯吡啶。
毒死蜱合成?將2-羥基-3，5，6-三氯吡啶在氫氧化鈉水溶液中溶解，降溫，加入少量氯化鈉、氫氧化鈉、硼酸、基三乙基氯化銨（相轉(zhuǎn)移催化劑）、1-甲基咪唑及溶劑二氯甲烷，加熱至42℃，于攪拌下加入O，O-二乙基硫代磷酰氯，加畢回流1.5h，分去水相，有機層經(jīng)水洗，減壓病脫溶，得毒死蜱，含量90.3%，用乙醇重結(jié)晶得白色固體，m.p.?42.5～43℃。也可將O，O-二乙基硫代磷酰氯與2-羥鈉-3，5，6-三氯吡啶在惰性溶劑中于60～65℃縮合制得毒死蜱。也可采用雙溶劑法，在催化劑存在下反應(yīng)，控制溫度60℃，反應(yīng)時間3h，pH值9～10，產(chǎn)品收率和純度分別達(dá)94.4%和95%以上。
參考資料 >
氯吡硫磷.PubChem.2024-11-18