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水溶性殼聚糖
來源:互聯(lián)網(wǎng)

殼聚糖只能溶于一些稀的無機酸有機酸中,不能直接溶于水中,這在很大程度上限制了它的應用。

水溶性殼聚糖的定義

何謂水溶性殼聚糖?現(xiàn)在概念上比較混亂,不知道如何定義。至少可以指出以下幾種:

①能溶于水的殼聚糖;

②能溶于水的殼聚糖鹽酸鹽;

③能溶于水的羧甲基殼聚糖;

④能溶于水的低分子甲殼質(zhì);

⑤能溶于水的低分子殼聚糖。

這些都被一些人當作是水溶性殼聚糖,其實,只有第一種才是真正意義上的水溶性殼聚搪,它能溶于水,而且是一般的殼聚糖,即既不是殼聚糖鹽酸鹽,也不是羧甲基殼聚糖,更不是低分子物。

很容易判斷水溶性殼聚糖,只要把它溶于水,首先看溶液有沒有粘性,沒有粘性者是低分子甲殼素或低分子殼聚糖;其次,往此水溶液中滴加幾滴氫氧化鈉溶液,產(chǎn)生渾濁或沉淀者,是殼聚糖鹽酸鹽,因為其中的鹽酸被堿中和了,殼聚糖不溶于中性或堿性的水中;如果滴加幾滴HCl溶液而產(chǎn)生渾濁,則是羧甲基殼聚糖,因為羧甲基殼聚糖實際是羧甲基殼聚糖的鈉鹽,如果此溶液被酸化,則不再是羧酸鈉鹽,而成了羧酸,它就不溶于酸性水中:

式中R氨基葡萄糖殘基

水溶性殼聚糖的制備方法

Sannan等人發(fā)現(xiàn),使甲殼質(zhì)在均相條件下進行脫乙化反應,當脫乙酰度為左右時,這種殼聚糖能溶于水。后來,Kurita等人又發(fā)現(xiàn),對較高脫乙酰度的殼聚糖進行乙酰化,控制其脫乙酰度在,也可得到水溶性的殼聚糖。陳天等人研究了較高脫乙酰度殼聚糖的N-酰化,他們把1g殼聚糖溶于60mL的冰醋溶液中,加60mL甲醇稀釋,再加-定量的乙酸酐丙酸酐丁酸酐己酸配,攪拌均勻后放置過夜,第二天將反應混合物滴入500ml 0. 5mol/L 氫氧化鉀乙醇溶液中,過濾出白色纖維狀的沉淀,用乙醇洗滌至中性,再進-步用乙醚脫水,真空干燥,得到-系列產(chǎn)物,在水中的溶解性列于表1。由表可見,在N-乙酰化的產(chǎn)物中,只有N-酰化度為的溶于水;在N-丙酰化的產(chǎn)物中,只有N-酰化度為55. 2寫的溶于水;在N-丁酰化的產(chǎn)物中,只有N-酰化度為的溶于水,N-己酰化產(chǎn)物都不溶于 水。造成部分N-酰化產(chǎn)物溶于水的原因,是后進入分子鏈的酰基破壞了原有分子鏈的二次結構,使結晶度變小(如圖),幾乎為無定形,也就是說,只有使殼聚糖的結晶度大大降低,接近于無定形,殼聚糖分子鏈才有親水性。這個N-酰化度的范圍是比較窄的,只有在這個范圍內(nèi),才會有效地破壞殼聚糖原有的二次結構,使之接近于無定形。

陳魯生也在均相體系中反應制備了脫乙酰度在左右的水溶性殼聚糖:將1g脫乙酰度為的殼聚糖溶于25mL水(含有0.7摩爾冰醋)中,加人25mL乙醇,攪拌至溶液澄清,逐滴加人8mol吡啶,保持溶液澄清,然后再以殼聚糖與乙酸酐的摩爾比為1:2的比例加人乙酸酐,蓋嚴瓶蓋,攪拌1h,加入200mL乙醇,離心分離出白色沉淀,用少量水溶解沉淀,再離心分離出不溶物,向溶液中加入100mL乙醇,離心分離出白色沉淀,用乙醇洗滌3次,烘干,即得脫乙酰度為(或N-乙酰度為的水溶性殼聚糖。

常用的水溶性殼聚糖種類

1.羧化殼聚糖(應用最多的是羧甲基殼聚糖

2.殼聚糖鹽類(常見的有殼聚糖鹽酸鹽、殼聚糖季銨鹽、殼聚糖乳酸鹽、殼聚糖谷氨酸鹽等)

3.殼聚糖硫酸

4.殼聚糖低聚糖

5.類透明質(zhì)酸殼聚糖

參考資料 >

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