密胺餐具,即密胺塑料餐具,是以三聚氰胺甲醛樹脂為基材,以α-纖維素為填料的密胺模塑粉為原料,經模壓成型制得的餐具。密胺餐具又稱仿瓷餐具,以其輕巧、美觀、能耐低溫(可以直接放入冰箱)、耐煮、耐污染、不易碎等性能,被廣泛用于快餐業、職工食堂及兒童飲食業等領域。
密胺餐具盡管采用了印花紙加罩光沒藥樹的三重成型法,使餐具的外觀上接近高級瓷器水平,但由于中國內外的消費習慣,密胺餐具若在冷熱循環的環境里反復使用,容易產生開裂等問題。
密胺餐具屬氨基模塑料,是化工合成熱固性材料之一,它的原料氨基模塑粉,是密胺(三聚氰胺)和甲醛在一定條件下反應為高分子聚合物,然后加入適量的木漿纖維素填料以及著色劑等輔助材料而制成。生產密胺餐具的過程中會產生游離甲醛、三聚氰[qíng]胺及其他游離化合物。三聚氰胺本身毒性低,但被人體攝入后,會形成網狀三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA),該晶體難溶于水,易在腎臟中積聚形成結石,堵塞腎小管,最終導致腎衰竭。消費者在使用密胺餐具時,三聚氰胺單體可能會遷移到食物中,從而影響人身健康,一般成年人身體會排出大部分的三聚氰胺,但兒童的腎臟發育還不成熟,因此三聚氰胺對兒童的傷害更大。
發展沿革
密胺餐具屬氨基模塑料,是化工合成熱固性材料之一,氨基模塑料20世紀40年代在西方國家研制成功,真正實現產業化生產是在五、六十年代的日本,而中國的氨基模塑料制造行業從60年代開始起步。
密胺餐具作為中國國家工業產品發證產品,于2006年首次發布的《食品用塑料包裝、容器、工具等制品生產許可審查細則》列入目錄,2018年修訂的《食品相關產品生產許可實施細則(一)食品用塑料包裝容器工具等制品部分》中,密胺餐具仍是目錄產品。其產品質量需符合QB/T1999-1994《密胺塑料餐具》的要求,產品和原料的衛生指標需符合GB4806.7-2016《食品安全國家標準食品接觸用塑料材料及制品》和GB4806.6-2016《食品安全國家標準食品接觸用塑料樹脂》的要求。
到近2020年,中國氨基模塑料年產達到40萬噸,生產能力居世界第一。生產企業主要分布于廣東、福建省、浙江省、安徽、天津市、山東省、江蘇省、上海市、河北省等地。
制作工藝
三聚氰胺甲醛樹脂與填料、固化劑、顏料等組分熱壓固化后所得塑料為三聚胺-甲醛熱固性塑料,人們通常稱之為密胺塑料(MF)。MF由于其堅固、耐高溫、色澤美麗等諸多優尤點而用于日用及電器用品。特別是具有色澤美麗,易進行表面裝飾,耐沖擊、不破碎,化學性能穩定,耐高溫(在-20~100c的溫度范圍內性能不變)這些特點,更適于用做各種餐具,代替陶瓷用品。
三聚氰胺塑料的成型方法通常有壓制成型、傳遞模塑成型及注塑成型。餐具多用壓制成型法加工。而壓制成型又可分為一次成型和二次成型工藝,所謂二次成型(雙色成型)即以色料為底層世覆蓋一層白色層。生產流程如下:
生產設備為最大工作液壓19.6~29.4MPa(200~300kgf/的立式100噸壓機。工藝條件一般如下:
干燥預熱:100~120°C,時間視具體情況定。
投料:150~180°C。
初壓:4.9~14.7MPa,時間1~15s。
排氣:次數1~2次,每次4~20s。
固化:壓力14.7~19.6MPa,時間30~180s。
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生產工序
稱量:準確稱量每件制品所需原料質量。如果原料量過多或過少,就會造成制品飛邊多、清理困難,成型壓力不夠、制品不能完全固化等弊端。
預熱:將稱量好的原料放入加料容器(微波爐專用容器)中,預熱時間1.5min~2.0min,料溫升至40°C~50°C。
投料:把預熱好的物料投進金屬模具(45號鋼,表面鍍鉻或磷)內,控制模具溫度在150°C~180°C之間,根據不同制品而變化。制模具溫度在150°C~180°C之間,根據不同制品而變化。
初壓:對物料加壓5MPa~15MPa,時間1s~15s,這道工序使物料在一定溫度和壓力下開始流動,發生縮聚反應,并產生水氣。
排氣:將生成的縮合水及揮發性氣體(甲醛),通過微打開的模具間隙排除。
固化:繼續合模升壓至15MPa~20MPa,時間30s~180s(視產品壁厚調整整),制品成型出模。完成固化工序后,風冷制品,用銅棒、吸盤等工具取出制品。
貼花:密胺餐具可以模腔內貼花壓制,方法是加入圖案紙箔和透明密胺樹脂,經連續次成型。
包裝:打磨飛邊、包裝。
二次成型:雙色制品在二次成型中,為避免底基層的邊屑和內層白料泛于底基外部,需使底基的飛邊在二次成型前不破碎。要達到這樣的條件,除了重視操作外,對模具的結構也要相應注意一般產品斜度小于70°,模具型腔表面粗糙度要低于R。0.4或更小,鍍鉻或鍍鎳磷,陰陽模之間需要留排氣間隙0.1mm,成型止口斜度陽模需要大于陰模1°~2,壓邊寬度在6mm以上。
成品檢驗:加工完成的制品應連續進行耐干熱、耐低溫、耐濕熱、耐污染及翹曲試驗,應無裂紋和明顯褪色、污染現象,自0.8m高度的自由跌落應無破裂。
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主要特點
密胺餐具具有陶瓷的質感,表面光滑,清洗方便,可通過白底貼花或者加入有機顏料的方式使得密胺餐具色彩款式多元化。除此之外三聚氰胺餐還有有輕巧、美觀、能耐低溫、不易碎等性能,無毒、耐熱、牢固等優點而被廣泛用于餐飲業及兒童飲食業等。
密胺餐具的原材料密胺是以三聚氰胺和甲醛為主要原料制成的一種塑料,它和大多數塑料不同,能耐150~C的溫度,因此可以在沸水中蒸煮消毒。不僅如此,密胺塑料安全無毒,耐老化:它的表面硬度大,強度也好,有像瓷器一樣的光澤,去污容易:密胺塑料上還可以印制各種美麗的圖案,染上五光十色的艷麗色彩。除此之外,它還比玻璃或瓷制品輕巧得多,不易打碎,因此特別適合制作成餐具。
危害風險
密胺餐具原料是由三聚氰胺和甲醛通過加成反應生成的,如果密胺餐具的塑料原材料沒藥樹聚合得不好,就會殘留游離甲醛、三聚氰胺及其他游離化合物。三聚氰胺本身毒性低,但被人體攝入后,會形成網狀三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA),該晶體難溶于水,易在腎臟中積聚形成結石,堵塞腎小管,最終導致腎衰竭。消費者在使用密胺餐具時,三聚氰胺單體可能會遷移到食物中,從而影響人身健康,一般成年人身體會排出大部分的三聚氰胺,但兒童的腎臟發育還不成熟,因此三聚氰胺對兒童的傷害更大。如果這種仿陶瓷餐具的塑料原材料樹脂聚合得不好,就會殘留三聚氰胺,在高溫狀態下會釋放三聚氰胺分子。常見的三聚氰胺檢測方法有液相色譜、氣相色譜質譜聯用及液相色譜質譜聯用等。
密胺餐具,其風險來源主要有兩個,其一,由其合成材料分析,密胺餐具的原料密胺沒藥樹是三聚氰胺和甲醛的聚合物,其風險來源主要是甲醛和三聚氰胺在使用過程中的遷移;由于產品生產過程中的質量控制不過關,加上使用過程中所接觸食品種類的影響,特別是接觸酸性物質,特別容易造成甲醛和三聚氰胺的析出,從而對人體造成潛在傷害。其二,是添加劣質填充組分,如脲醛樹脂。脲[niào]醛樹脂由于其不穩定及容易釋放甲醛的特點,不符合GB9685-2016《食品安全國家標準食品接觸材料及制品用添加劑使用標準》的要求,不能作為食品接觸材料的添加組分,但是由于其價格遠遠低于三聚氰胺樹脂,故仍有不法廠家將其添加到密胺樹脂材料固化后密胺樹脂無色透明,在沸水中成分穩定。而脲醛樹脂是尿素與甲醛進行反應后所得,其反應為可逆反應,在一定的溫度下,尿素與甲醛會發生分解,產生甲醛,這也是為什么有些劣質仿瓷餐具在熱水中煮過后會出現刺鼻氣味的原因。劣質產品的總遷移量往往也是不符合標準要求的。
甲醛的危害:長期、低濃度接觸甲醛會引起頭痛、頭暈、乏力、感覺障礙、免疫力降低,并可出現瞌睡、記憶力減退或神經衰弱、精神抑郁;慢性中毒對呼吸系統的危害也是巨大的,長期接觸甲醛可引發呼吸功能障礙和肝中毒性病變,表現為肝細胞損傷、肝輻射能異常等。
三聚氰胺的危害:三聚氰胺是化工原料,禁止添加到食品中,過量攝入將導致人體機能受到嚴重危害,特別是腎功能損傷。據此,國家《中華人民共和國食品安全法》規定:嬰兒配方食品中三聚氰胺的限量值為1mg/kg,其他食品中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg,高于上述限量的食品一律不得銷售。
除上述衛生指標,密胺制品的耐污染性也是一個容易出現不合格的風險點,如果原輔料的質量控制和生產工藝的控制未達到要求,生產出來的密胺餐具制品不夠密實,其表面容易吸收所盛裝食品從而出現“著色”的情況,受“污染”的餐具,其衛生情況值得考慮,特別是餐館等場所。
相關標準
中國的食品相關產品的國家標準已經經過多次修訂,2016年頒布的GB4806系列標準和GB31604系列標準均與歐盟最新標準要求一致,實現中國內外質量要求統一,其中與密胺餐具相關的標準有GB4806.7-2016《食品安全國家標準食品接觸用塑料材料及制品》、GB4806.6-2016《食品安全國家標準食品接觸用塑料樹脂》、GB31604.8-2016《食品安全國家標準食品接觸材料及制品總遷移量的測定》、GB31604.15-2016《食品安全國家標準食品接觸材料及制品2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪(三聚氰胺)遷移量的測定》、GB31604.48-2016《食品安全國家標準食品接觸材料及制品甲醛遷移量的測定》等;GB9685-2016《食品安全國家標準食品接觸材料及制品用添加劑使用標準》對可用于食品接觸材料及制品的添加劑也做了更加明確的規定。
使用注意
密胺餐具因市場產品良莠不齊,也發現有些產品聚合物和色母料的質量差,存在安全隱患。特別要注意有毒單體漏網逃出,密胺類餐飲具在長期酸堿或者持續高溫下會使單體分子析出,也就是說密胺類餐飲具不能用于長期裝含油食品、酸性食品以及酒類食品,特別是不要將含油較多的食物放在密胺餐具中在微波爐中加熱。購買時應選擇通過QS認證的產品,并留意生產企業是否在產品說明書或合格證上提供了企業及產品的詳細信息。另外,地攤上這類產品很常見,購買時也要注意這些問題,不要只在乎價格而忽視質量。可以把剛買回的密胺餐具放在沸水里加醋煮兩到三分鐘,或者在常溫下用醋浸泡兩個小時,讓有害物質盡量析出,倒掉水后再使用,盡量避免挑選表面有花紋的款式,以防高溫或微波環境下色素染劑析出。仿瓷碗不要放進微波爐加熱,也不要用來蒸煮食物。清洗時應使用柔軟抹布,避免使用鋼絲刷等硬質清潔工具刮擦表面。與甲醛聚合的塑料常見的有酚醛塑料(電木),含有游離苯酚和甲醛,對人體有一定毒性,不適合存放食品和作食品包裝;還有尿醛塑料(電玉),雖然無臭無味,但在100*C沸水中或用作盛放醋類食品時,會有游離甲醛析出,對人體有害,所以也不適于作為食具或食品包裝。
質量情況
2016年對塑料材質-接觸乳制品的包裝材料和容器進行了國家監督抽查,其抽檢范圍覆蓋密胺餐具產品,通報結果:食品相關產品全年抽查了6種2413家企業生產的2919批次產品,抽查合格率為97.6%,比2015年提高0.8個百分點。其中接觸食品的化學消毒劑產品抽查合格率為100%;塑料材質-接觸乳制品的塑料包裝材料和容器、玻璃材質-接觸食品的容器2種產品抽查合格率均高于95%;紙材質-接觸食品的包裝材料和容器、橡膠材質-接觸食品的密封件、金屬材質-接觸烘焙食品的生產設備3種產品抽查合格率介于90%和95%之間。未對密胺餐具質量單獨進行統計。
2017年對食品用蒸煮膜、袋、盒,密胺餐具兩種產品的監督抽查中,通報結果:共抽查了28個省、自治區、直轄市1426家企業的1506批次產品。經檢驗,有1418家企業的1498批次產品合格,8家企業的8批次產品不合格,不合格產品檢出率為0.5%。共發現不合格項8項次,包括阻隔性能(氧氣)5項、耐污染性3項。本次在生產領域抽查了1271家企業的1271批次產品,其中4家企業的4批次產品不合格,不合格產品檢出率為0.3%;流通領域抽查了234家企業的235批次產品,其中4家企業的4批次產品不合格,不合格產品檢出率為1.7%(有在生產領域和流通領域同時被抽查到的企業)。可以看出,生產領域不合格產品檢出率低于流通領域。本次抽查大、中、小型企業比例為1:10.3:29.4,不合格產品檢出率為0.0%、0.0%、0.8%。密胺餐具主要不合格項目為耐污染性。
2018年對密胺餐具,抽查了中國18個省(區、市)的84家企業的84批次產品,檢出8批次產品不合格,不合格檢出率為9.5%。重點對感官要求、總遷移量、高錳酸鉀消耗量、重金屬(以Pb計)、脫色試驗、三聚氰胺遷移量、甲醛遷移量、耐干熱性、耐低溫性、耐濕熱性、耐污染性、翹曲(地部)、跌落等13個項目進行了檢驗。不合格項目涉及總遷移量、高錳酸鉀消耗量、脫色試驗、三聚氰胺遷移量、甲醛遷移量。
由于貿易壁壘和自身產品質量控制的原因,中國出口產品召回事件時有發生,對于密胺產品,根據網上公布的最新消息,中國出口西班牙的一批密胺餐具因為甲醛遷移量超標(22.4mg/kg),不符合歐盟(EC)No1935/2004法規要求,需要召回。據不完全統計,截止2017年7月,中國出口的12批三聚氰胺制品因甲醛超標被歐盟食品和飼料類快速預警系統(RASFF)通報,最高檢出量高達51mg/kg,超過中國GB9685-2016《食品安全國家標準食品接觸材料及制品添加劑使用標準》及歐盟EUNo10/2011法規中規定的限量(15mg/kg)3倍以上。
2018年國家成立了新的國家市場監督管理總局,各地也先后合并出新的市場監督管理部門,加上近期新的食品安全國家標準體系和工業產品審查細則的更新,這也對生產企業提出了更高的要求。各級市場監督管理部門的監管也趨嚴,國內質量缺陷產品的召回也趨于常見。例如,2018年9月淮南炫達密胺制品有限公司向安徽省質量技術監督局、淮南市質量技術監督局備案了召回計劃。決定自2018年9月18日起,召回2018年7月29日至8月25日期間生產的型號為ZH-2白色三聚氰胺勺,涉及產品數量共計91000只。淮南市恒美密胺制品有限公司向安徽省質量技術監督局、淮南市質量技術監督局備案了召回計劃。決定自8月30日起召回7月至8月間生產的型號為B-4.5、5345兩款白色密胺碗產品,涉及產品數量共56800只。
到2020年,食品用塑料包裝容器工具等制品的發證生產采用企業告知承諾制度,企業的違法生產成本顯著提升,但是仍無法杜絕有個別不法廠家采用劣質原材料進行生產的可能性,無法阻止少數劣質餐具進入流通領域。但是從風險趨勢看,仍是處于可控的狀態。
相關事件
2024年3月,深圳市零廢棄環保公益事業發展中心的無毒先鋒團隊發布對京東、淘寶網、拼多多3家主流電子商務平臺的銷量排序最靠前的各10款密胺餐具的抽檢結果。抽檢結果顯示,3家平臺各有產品不達標,其中73%的樣品實物標識不全,也就是通俗意義上所說的"三無產品"。67%的樣品在產品詳情頁未展示生產許可證標識,抽檢的兒童密胺餐具中,京東集團與淘寶各1款拼多多有3款樣品三聚氰胺遷移量超國標。在對電商平臺銷售的10款成人密胺餐具送檢發現,9款甲醛超標,最高超標77倍,8款三聚氰胺超標,最高超標24倍。
參考資料 >
仿瓷餐具盛高溫食物可引發腎結石.中國科學院.2025-07-11
仿瓷餐具檢出三聚氰胺超標.抖音短視頻.2024-03-16