重丁酸鉀法是標準的化學需氧量測定方法之一。一般情況下，人們通過使用該方法來確定城鎮污水處理廠污水的化學需氧量，從而達到控制后達標排放的目的。
重鉻酸鉀法的基本原理是在強酸性條件下，加入已知量的重鉻酸鉀溶液作為氧化劑，并加入適量的硫酸銀作為催化劑， 試亞鐵林作為指示劑，再用硫酸亞鐵銨溶液滴定，記錄滴常數根據公式計算出消耗氧的質量濃度。在使用重鉻酸鉀法時，人們會加入適量的硫酸汞粉末作為氯離子的掩蔽劑，防止水樣中含有較高濃度的氯離子對水樣測定結果產生影響。
重鉻酸鉀法常用于污染嚴重的水和工業廢水的水樣。酸性重鉻酸鉀氧化性極強，可氧化大部分有機化合物，但芳香族有機物不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。
簡介
重鉻酸鉀法（CODcr）測定水樣的化學需氧量
概述
2干擾及其消除
影響測定結果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為配位化合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L，再行測定。
3方法的適用范圍
用濃度為(1/6K2Cr2O7)=0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液（以下簡稱0.250mol/L的重鉻酸鉀溶液）可測定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5—50mg/L的COD值，但準確度較差。未經稀釋的水樣的測定上限是700mg/L。
4測定過程
取水樣20mL（原樣或經稀釋）于錐形瓶中
加入HgSO?0.4g(消除CL離子干擾）混勻
加入0.25mol/L重鉻酸鉀10mL和沸石若干混勻接上回流裝置
從冷凝管上口加入Ag?SO?-H?SO?溶液30mL（催化劑）混勻
回流加熱2小時
冷卻30分鐘
從冷凝管上口加入80mL水于反應液中
取下錐形瓶
加入鐵靈試劑3滴
此時溶液應呈黃色（既過量重鉻酸鉀中六價鉻顏色）
用0.1mol/L硫酸硫酸亞鐵標準溶液滴定此時溶液顏色逐漸變成藍綠色（既六價鉻被亞鐵試劑還原成三價鉻的顏色）
繼續滴定至溶液呈現紅棕色停止（此時水樣中重鉻酸鉀全部被還原亞鐵離子和亞鐵試劑產生紅棕色）記錄硫酸亞鐵銨溶液的用量V?mL。
以蒸餾水為空白水樣，同上法測定硫酸亞鐵銨溶液的用量VοmL。
按下面公式計算CODcr值：
CODcr（O?，mL/L)=(Vο-V?)*c*8*1000/V
V表示水樣體積mL，c表示硫酸亞鐵銨溶液濃度摩爾/L，8表示氧的摩爾質量g/mol，*號表示乘以
儀器
（1）回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。
（2）加熱裝置：電熱板或變組電爐。
（3）50ml酸式滴定劑。
試劑
（1）重鉻酸鉀標準溶液（1/6=0.2500mol/L：）稱取預先在120℃烘干2h的基準或優級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。
（2）試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰二氮菲，0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于褐色瓶內。
（3）硫酸亞鐵銨標準溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水，邊攪拌邊緩慢加入20ml硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前用重鉻酸鉀標準溶液標定。
（4）硫酸－硫酸銀溶液：與2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。
（5）硫酸汞：結晶或粉末。
注意事項
（1）使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mL，如取用20.00mL水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯離子=10:1（W/W）。如出現少量氯化汞沉淀，并不影響測定。
（2）水樣取用體積可在10.00-50.00mL范圍之間，但試劑用量及濃度按相應調整，可得到滿意結果。
（3）對于化學需氧量小于50ml/L的水樣，應該為0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。
（4）水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5－4/5為宜。
（5）用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢測試劑的質量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251L鄰苯二甲酸氫鉀與重蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。
（6）CODcr的測定結果應保留三位有效數字。
（7）每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。
參考資料 >
化學需氧量.中國大百科全書.2024-03-18