三氯化又稱氯化銠，是一種紅棕色粉末，易潮解。有毒！分子量209.26(無水)，熔點450～500℃（分解）。沸點800℃（升華）。到600℃以上生成多氟化物。70℃時可被氫氣還原。不溶于水、酸、王水，溶于甲醇和氰化物溶液。在濃酸中(硝酸、硫酸)加熱分解。加熱時能與鈉、鋁、鎂、鐵等金屬作用。制法：400～600℃時，用銠與氯氣或三氧化二銠與氯化氫作用而得。用于電子、儀表、冶金等工業，還用于電鍍作業，催化劑的制備。
物性數據
1、外觀：紅褐色粉末或結晶。
2、溶解性：不溶于水、酸類和王水，溶于甲醇和化物溶液
3、密度（g/mL，25℃）：5.4。
4、熔點（oC）：450。
5、沸點（oC,常壓）：717 ? 。
制備方法
把摩爾比為1:2的海綿銠和氯化鉀一起研細，然后在氯氣流中于550°C加熱60分鐘，用水浸泡紅色產物，過濾，濾液中含有K[Rh(HO)Cl]，加入足夠量的氫氧化鉀溶液，沉淀出氫氧化銠(III)（水合三氧化二銠）。洗滌沉淀后，將沉淀溶于盡量少的鹽酸中，蒸發溶液近干，就可得到孛艮地色的RhCl·3HO晶體。將該晶體在濃鹽酸中重結晶，去除含氮雜質，可以得到較純凈的三氯化銠三水合物。
在200-300°C時，氯氣與銠反應，生成紅色的RhCl3晶體，該晶體不溶于水。將RhCl·3HO在干燥氯化氫氣流中加熱到180°C，得到能溶于水的RhCl。在前者反應中，若以熔融的氯化鈉作介質，則反應產物為NaRhCl。
毒理學數據
急性毒性：
大鼠經口LD50：1302mg/kg；
大鼠腹腔LD50：280mg/kg；
大白鼠注射LD50：198 mg/kg；
小家鼠腹腔LD10：879 mg/kg；
兔子注射LD50：215 mg/kg。
致腫瘤數據：
小鼠經口LD50：1302mg/kg。
生態學數據
通常對水體是稍微有害的，不要將未稀釋或大量產品接觸地下水，水道或污水系統，未經政府許可勿將材料排入周圍環境。
分子結構數據
2、摩爾體積（cm /mol）：無可用的
3、等張比容（90.2K）：無可用的
4、表面張力（dyne/cm）：無可用的
5、介電常數：無可用的
6、極化率（青島地鐵10號線24cm ）：無可用的
7、單一同位素質量：207.812062 Da
8、標稱質量：208 Da
9、平均質量：209.2645 Da
計算化學數據
1、疏水參數計算參考值（XlogP）：無
2、氫鍵供體數量：0
3、氫鍵受體數量：0
4、可旋轉化學鍵數量：0
5、互變異構體數量：無
6、拓撲分子極性表面積：0
7、重原子數量：4
8、表面電荷：0
9、復雜度：8
10、同位素原子數量：0
11、確定原子立構中心數量：0
12、不確定原子立構中心數量：0
13、確定化學鍵立構中心數量：0
14、不確定化學鍵立構中心數量：0
15、共價鍵單元數量：1
用途
1、光譜標準，電子、儀表、冶金工業。
2、三氯化銠能夠實現烯烴和具有環張力環化物的異構化反應，還能作為催化劑前體實現還原反應，此外高價銠試劑也能實現氧化反應。
催化化學
對三水合三氯化銠催化性質的研究大致開始于20世紀60年代。當時發現它對很多涉及一氧化碳、氫氣和烯烴的反應都具有催化性能，例如用RhCl(HO)作催化劑，催熟激素發生二聚生成順式和反式2-丁烯的混合物：
2CH → chch=CH-CH
然而高級烯烴不能發生該反應。幾十年后，人們發現含銠催化的反應在有機溶劑中進行時，有機配體會取代原化合物中的水分子配體，經由（RhCl(CH)）一類的中間體。該發現推動了均相催化這一領域的發展。這之前大多數金屬催化的反應都屬于異相催化，反應物與催化劑處于兩相，含金屬的催化劑為固態，反應底物為液態或氣態。
均相催化中，三苯基膦配合物是一類重要的催化劑，顯示出較高的催化活性，并且對有機溶劑的溶解性也很好。這類配位化合物的例子包括RhCl(PPh)和RhH(CO)(PPh)，可分別催化烯烴的氫化和異構化反應及烯烴的氫甲酰化反應。目前高效的銠催化劑已經在很大程度上替代以前廣泛使用且廉價的鈷催化劑。
配合物
三氯化銠三水合物是路易斯酸，可與配體生成種類繁多的配合物。與Rh(I)的平面正方特性不同，Rh(III)的配合物大多為八面體構型，在動力學上比較穩定。
氨與RhCl·3HO的乙醇溶液反應生成氯化五氨配位化合物[RhCl(NH)] 。該離子被鋅還原并用硫酸根成鹽后，得到無色的氫配合物[RhH(NH)]SO。
硫醚配合物
乙醇溶液中的RhCl·3HO會與二烷基硫醚反應：
RhCl·3HO + 3 SR2 → RhCl(SR) + 3 HO
反應產物為三氯·三硫醚合銠(III)，已經分離出相應的面式（fac-）與經式（mer-）異構體。
叔膦配合物
溫和條件下，RhCl·3HO與叔膦反應，生成RhCl(PR)類型的配位化合物。反應若在煮沸乙醇溶液中進行，則銠被還原，生成Rh(I)的配合物，如威爾金森催化劑（Wilkinson's catalyst）—RhCl(PPh)。反應中的還原劑為乙醇或三苯基膦，相應氧化產物為乙醛和三苯基氧化膦。
RhCl·3HO + 3 PPh + CHCHOH → RhCl(PR) + CHCHO + 2 HCl + 3 HO
RhCl3·xH2O + 4 PPh → RhCl(PR) + PHP=O + 2 HCl + (X1) HO
與乙醇和吡一起煮沸時，RhCl·3HO轉化為反式-[RhCl(py))]Cl。若溶劑為水，則得到與硫醚配合物結構類似的面式-RhCl(py)。反式-[RhCl(py))]Cl氧化得到藍色順磁性的[Cl(py)Rh-ORh(py)Cl] 。
烯烴配合物
三氯化銠三水合物也可與烯烴配位，尤其是與降冰片二烯和1,5-環辛二烯一類的二烯烴，生成形式為RhCl(烯烴)4的配合物。它與1,5-環辛二烯的配位化合物尤其穩定，甚至在乙醇中與1,3-環辛二烯反應，也會得到1,5-環辛二烯的配合物。雙烯配體可由氰化物移除。
羰基配合物
RhCl·3HO的甲醇溶液與壓強為1bar的一氧化碳反應，生成二氯·二基銠(I)酸根陰離子（[RhCl(CO)] ）。或用RhCl·3HO與通入的一氧化碳反應先生成[RhCl(CO)]紅色固體，然后再將該固體溶于醇并加入氯離子，也可得到[RhCl(CO)] 。
Rh(CO)(PR)類型的化合物（R為有機基團）有很多是氫甲化反應的催化劑，其制備與性質也已被廣泛研究過。RhCl(PPh)與一氧化碳或甲醛反應會生成反式-RhCl(CO)(PPh)，與Vaska配合物是同類物質，但不及后者活潑。它會與硼氫化鈉和三苯基膦的混合物反應，得到RhH(CO)(PPh)。
參考資料 >