醋酸銅,一水物為藍綠色粉末性結晶,240℃時脫去結晶水,可溶于乙醇,微溶于乙醚和丙三醇。用作分析試劑、色譜分析試劑,還用作有機合成催化劑、油漆快干劑、農藥助劑、瓷釉顏料原料等。
結構
一水合醋酸銅(II),以及類似的Rh(II)、Cr(II)四冰醋鹽都采取“中國燈籠”式的結構。如圖,每個醋酸根離子的一個氧原子都與一個銅原子鍵連,銅O鍵長為197pm;兩個水分子配體占上下,Cu-O鍵長為220pm。兩個五配位的銅原子之間的距離為265pm,與金屬銅中Cu-Cu距離(255pm)相近。這種Cu2(OAc)4(H2O)2二聚單元結構在晶體中主要通過氫鍵結合,其它的小分子配體如1,4-二惡烷、吡啶類和苯胺類均可取代上面二聚體中的水分子。
兩個銅原子互相作用,在室溫時磁矩為1.40B.M.,但隨溫度降低而減小(如93K時為0.36B.M.),在253K時磁化率呈現出極大值,由此計算得相鄰的銅原子間的交換作用為286cm-1,表明二聚體中的銅原子間是以很弱的共價鍵相結合。由于自旋方向相反抵消,Cu2(OAc)4(H2O)2實質上是反磁性的,該結構對推動現代反鐵磁體耦合理論發展有很重要的貢獻。
方法與性質
合成方法
實驗室中的制備方法:
將50g五水合硫酸銅溶于500ml水中,過濾,另取57g十水合碳酸鈉溶于240ml水,加熱至60℃,慢慢加入硫酸銅溶液,并不斷攪拌。靜置,濾出沉淀,用熱水洗滌至無硫酸為止,將沉淀放在300ml水中,加入2ml氨水攪拌,靜置,傾出上層溶液,如此洗滌、沉淀數次。在燒杯中加入180ml水,熱至60℃,加入22g乙酸,然后加入上述洗好的堿式碳酸銅,直至容器底部略有剩余。過濾,濾液蒸發濃縮至原體積的1/3時,冷卻,過濾,用2ml水洗滌,于室溫干燥,得成品。母液繼續蒸發,并在快出結晶時加入5ml25%冰醋,又可獲得部分成品。其得32-35g。
總反應為:
2 CuSO4·5H2O + 4 NH3 + 4 HOAc → Cu2(OAc)4(H2O)2 + 2 (NH4)2SO4 + 8 H2O
化學性質
一水合物會在100°C真空失水:
Cu2(OAc)4(H2O)2 → Cu2(OAc)4 + 2 H2O
在非水溶劑中用銅、水合肼等還原乙酸銅,會得到無色易揮發的乙酸亞銅:
2 Cu + Cu2(OAc)4 → 2 Cu2(OAc)2
2 Cu2(OAc)4 + N2H4·H2O == 2 Cu2(OAc)2 + 4 HOAc + N2
注:冰醋(CH3COOH)可表示為HOAc
應用
有機合成
乙酸銅更多的是在有機合成中作為催化劑或氧化劑使用。例如,Cu2(OAc)4可以催化兩個末端炔烴的偶聯,產物是1,3-二炔:
Cu2(OAc)4 + 2 RC≡CH → 2 CuOAc + RC≡C-C≡CR + 2 HOAc
反應的中間體包括乙炔亞銅等,再經乙酸銅氧化,得到炔基自由基。
此外,用乙酸銅來合成炔胺(含有氨基的末端炔烴)也涉及乙炔亞銅中間產物。
制作標本
反應原理:
去鎂葉綠素中的H+再被Cu2+取代,就形成銅代葉綠素,顏色比原來的葉綠素更鮮艷穩定。根據這一原理可用醋酸銅處理來保存綠色植物標本。
標本制法:
用50%食用醋酸溶液配制的飽和醋酸銅溶液浸漬植物標本(處理時可加熱)
技術指標
物質毒性
無毒至輕度毒性,一數據為LD50(口服,嚙齒-鼠)為710 mg/kg
,另一數據為LDLo(口服,嚙齒-鼠)為1600 mg/kg
。
注意事項
應貯存于通風干燥庫房中。袋口必須密封扎牢,防止受潮。嚴禁明火、易燃物。
參考資料 >