吡喃(pyrone)是吡喃的酮類衍生物，是一類六元的含氧雜環(huán)化合物。
物質(zhì)概況
吡喃酮其中包含一個(gè)氧原子和一個(gè)酮官能團(tuán)。與吡喃一樣，根據(jù)環(huán)中雙鍵和羰基的位置不同，吡喃酮可以有兩個(gè)異構(gòu)體：即α-吡喃酮(α-pyrone)和γ-吡喃酮(γ-pyrone)。
2-吡喃酮（或α-吡喃酮）作為香豆素環(huán)系統(tǒng)的一部分在自然界中被發(fā)現(xiàn)。
4-吡喃酮（或γ-吡喃酮）存在于一些天然化合物中，如色酮、麥芽酚和曲酸。
物質(zhì)分類
α-吡喃酮/2-吡喃酮
α-吡喃酮又名香豆靈(coumalin)。可看作5-羥基-2，4-戊二烯酸的內(nèi)。有干草氣味的液體。溶于乙醇。可與堿發(fā)生水解反應(yīng)，形成1-甲酰基2-巴豆酸。與發(fā)生狄爾斯-阿德爾反應(yīng)Diels-Alderreaction。α-吡喃酮無天然存在，但它的許多衍生物是重要的天然產(chǎn)物。
γ-吡喃酮/4-吡喃酮
吸濕性晶體。易溶于水、乙醚、三氯甲烷和乙酸。從結(jié)構(gòu)上看，它應(yīng)屬于α，β-不飽和二酮，但實(shí)際上它并沒有一般羰基化合物的典型性質(zhì)，也沒有一般碳碳雙鍵的性質(zhì)。例如，它不與羥胺、苯肼反應(yīng)生成或，與無機(jī)酸反應(yīng)時(shí)生成很穩(wěn)定的鹽：這是由于γ-吡喃酮環(huán)上氧原子的未共用電子對(duì)能與雙鍵發(fā)生共軛，環(huán)上電子云向基方向轉(zhuǎn)移，致使成鹽時(shí)質(zhì)子不是與環(huán)內(nèi)氧原子結(jié)合，而是與羰基氧原子結(jié)合。成鹽后的γ-吡喃酮變成了一個(gè)閉合的芳香共軛體系，使其穩(wěn)定性增加。γ-吡喃酮在水中也可以奪取一個(gè)質(zhì)子而游離出氫氧根，所以它是一個(gè)強(qiáng)堿（同時(shí)也是個(gè)強(qiáng)的路易斯堿）。
合成方法
在650?C加熱條件下裂解鄰吡喃酮酸脫羧可以得到。5,6-二氫吡喃2-酮等二氫類似物可以用巴豆酸和甲醛通過催化縮合得到。
用途
2-吡喃酮及類似物主要用于環(huán)加成，這些產(chǎn)物又可以轉(zhuǎn)化為各種多官能團(tuán)的環(huán)己二烯和苯。吡喃酮可和一系列標(biāo)準(zhǔn)親雙烯體反應(yīng)，包括馬來酸酐、二丙炔基羧酸酯、反丁烯二酸、甲基乙烯酮以及丙烯酸酯等。在加熱條件下，無法分離得到二環(huán)內(nèi)酯中間體，會(huì)原位脫羧形成環(huán)己二烯或苯。在前一種情況下，第2倍量親雙烯體可以與第一步環(huán)加成的產(chǎn)物進(jìn)一步發(fā)生環(huán)加成，得到一前一后的2:1加合物（如1）。
這種方法被用來合成桶烯以及拓?fù)洵h(huán)。兩個(gè)不活潑親雙烯體發(fā)生分子內(nèi)的前后環(huán)加成反應(yīng)是合成天然產(chǎn)物中有趣的多環(huán)化合物的一個(gè)好方法（如2）。
在加熱或者高壓下進(jìn)行二聚，往往會(huì)得到多聚產(chǎn)物。高溫625C下，可逆的電環(huán)化開環(huán)可以得到烯酮醛中間體。乙醚中對(duì)2-吡喃酮進(jìn)行直接照射，會(huì)得到二環(huán)[2.2.0]吡喃2-酮（如3）。
2-吡喃酮也能發(fā)生親電取代。通過溴化或者氯化可以得到3-鹵-2-吡喃酮，這個(gè)反應(yīng)通常是先連續(xù)的鹵化，然后脫去鹵化氫，而不是直接發(fā)生親電取代。3-溴-2-吡喃酮自身可以與二甲基銅酸鋰發(fā)生金屬-鹵素的交換，得到3-銅-2-吡喃酮。
參考資料 >
α-吡喃酮|alpha-Pyrone|504-31-4|.物競(jìng)化學(xué)品數(shù).2021-10-29