桶烯（Barrelene）是一個(gè)雙環(huán)烯烴類(lèi)有機(jī)化合物。其化學(xué)式為C?H?，系統(tǒng)命名為雙環(huán)[2.2.2]-2,5,7-辛三烯。桶烯因含有三個(gè)互相平行的雙鍵，外觀(guān)如三個(gè)乙烯分子成的桶狀而得名。首次被化學(xué)家H. E. Zimmerman于1960年用苯和乙炔，通過(guò)狄爾斯-阿爾德反應(yīng)合成。其化學(xué)性質(zhì)類(lèi)似其他多烯烴。
性質(zhì)
桶烯正離子自由基的總能量的比較值表明在桶烯中橋雙鍵電子之間有強(qiáng)的排斥作用，優(yōu)化的幾何數(shù)據(jù)、計(jì)算的同鍵反應(yīng)芳香穩(wěn)定化能表明桶烯是反雙環(huán)芳香性分子，雙環(huán)-辛三烯為反雙同芳香性分子，計(jì)算的氫化熱和氫化自由能表明桶烯為強(qiáng)張力分子，跨環(huán)同共軛作用是引起桶烯分子不穩(wěn)定的主要原因。
合成
桶烯由H.E.Zimmerman于1960年首次合成和描述，其名稱(chēng)源于與桶的明顯相似性，其中三個(gè)乙烯單元與兩個(gè)次甲基連接。它是苯和乙炔的正式Diels-Alder加合物。由于其不尋常的分子幾何結(jié)構(gòu)，這種化合物對(duì)理論化學(xué)家來(lái)說(shuō)是相當(dāng)重要的。
具有烯烴基團(tuán)部分的三疊烯是其相關(guān)化合物，它也是許多其他有機(jī)化合物如半瞬烯的起始材料。
最初的Zimmerman合成于1969年改性是從香豆酸開(kāi)始的。
自那時(shí)以來(lái)，已經(jīng)設(shè)計(jì)了許多替代路線(xiàn)，其中一條路線(xiàn)起始于氧皮素。
也已經(jīng)報(bào)道了允許合成母桶烯系統(tǒng)和各種取代的桶烯的替代路線(xiàn)。
反應(yīng)
桶烯可用氫氣和Adams催化劑在乙醇中氫化成完全飽和的二環(huán)[2.2.2]-辛烷。用溴在四氯化碳中溴化得到二溴加成物。
在開(kāi)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)聚合中，某些桶烯被用作聚合物單體。
當(dāng)加入丙作為光敏劑以生產(chǎn)半巴巴因時(shí)，桶烯的異戊烷溶液進(jìn)行光解異構(gòu)化。長(zhǎng)時(shí)間的輻照導(dǎo)致進(jìn)一步異構(gòu)化形成環(huán)辛四烯。
參考資料 >