烯醇醚是一類在雙鍵碳上含有氧基取代基的有機化合物，R為烷基或芳基。它和烯胺官能團都有與鹽的共振式，氧向雙鍵供電子，將雙鍵活化，可發(fā)生很多有機反應如狄爾斯-阿爾德反應。烯醇醚可由鹵代醚在堿作用下脫鹵化氫或炔與醇在堿性條件下加成得到，易被酸、堿分解為醛和酮。
物質(zhì)介紹
烯醇醚英文名稱為Enol ether，是有機反應中常見的一種化學結構，它是指具有不飽和烴基結構的醚。可用通式表示。其中R、R可以是烷烴基，也可以是不飽和烴基，如二乙烯基醚、乙烯基乙醚等。在醛化合物參與的反應中，通常制備成烯醇硅醚的形式，烯醇硅醚是醛酮化合物中常見的烯醇化物，它能參與醛酮的羥醛縮合反應，α-烴化反應等。
烯醇醚的化學性質(zhì)多不穩(wěn)定，雙鍵可發(fā)生加成反應，易被酸分解為醛(或酮)和醇。一般可以用炔與醇在堿催化下加成或由鹵代醚在堿性條件下脫鹵化氫制得。多用做有機合成的中間體或聚合物的單體。
烯醇硅醚
烯醇硅醚一般由用含硅-鹵鍵的化合物（如氯硅烷）與醛、酮在弱堿存在下反應或捕獲醛、酮去質(zhì)子化生成的烯醇負離子得到。
1、使用體系制備：在 體系中，用醛酮與 TMSCl 反應生成三甲硅烯醇醚。用叔丁基二甲基氯硅烷也可以得到相應的叔丁基二甲基硅基烯醇醚。
鍵鍵能很高，基化合物與三甲氯硅烷反應時，不需加入強堿，羰基化合物中少量存在的烯醇式就可以與三甲基一氯硅烷反應，而反應后只要用弱堿如三乙胺處理，便可得到烯醇硅醚。氯硅烷中的硅原子對氧有高度的親電性。該反應可能的機理有如下兩種：
不對稱酮與三甲基硅基化合物作用時產(chǎn)生兩種烯醇硅醚的混合物，并以熱力學控制產(chǎn)物即較穩(wěn)定的多取代烯烴為主要產(chǎn)物。對于有些酮類如樟腦就不能用三甲基氯硅烷，而需要采用三氟甲磺酸三甲硅基（）作為生成烯醇硅醚的試劑。
2、使用強堿/TMSCl體系制備：用非親核性的強堿如LDA或氫化鈉MDS，與酮作用生成相應的烯醇負離子，并用 TMSCl 捕獲它，也可以制得烯醇硅醚。如果酮是不對稱酮，則主要生成動力學控制的產(chǎn)物。
例如，三甲硅烯醇醚可由三甲基一氯硅烷與用LDA處理酮后產(chǎn)生的烯醇負離子作用得到：
3、金屬還原法：酯與金屬鈉、TMSCl在甲苯中反應，生成酯的雙分子還原產(chǎn)物——烯二醇的雙硅醚，此雙硅醚又可在酸性條件下水解得到偶姻縮合產(chǎn)物：
烯醇醚的聚集
烯醇醚有聚集的驅(qū)使，聚集體大部分是由堿的抗衡離子組織的，在堿LDA或中抗衡離子是如圖所示顯示出典型的二聚體和四聚體。在沒有配體如六甲基（HMPA）、二胺和四氫呋喃時，甚至存在更大的聚集體。
形成的二聚體、四聚體的原因在于金屬離子的空軌道能容納烯醇醚氧的孤對電子，形成強的配位鍵。二聚體如山圖所示可以形成的正方形的結構，而四聚體形成的是正方體的剛性結構，十分穩(wěn)定。
參考資料 >