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烯胺
來源:互聯(lián)網(wǎng)

烯胺(英文:Enamine)是醛或與仲胺失水縮合形成的一類不飽和化合物,可看作含氮的烯醇,通式為R2C=CR-NR2。

概述

若氮上的兩個(gè)取代基中,有一個(gè)為氫,則形成的烯胺與亞胺互為互變異構(gòu)體;若烯胺氮上沒有氫,即成為一個(gè)穩(wěn)定的化合物,類似于烯醇醚。烯胺-亞胺互變異構(gòu)與酮-烯醇互變異構(gòu)類似,一般情況下平衡傾向于亞胺一邊,但也有少數(shù)例外情況(例如苯胺)。

烯胺具有兩位反應(yīng)性,其基化反應(yīng)既可以在碳上發(fā)生,也可以在氮上發(fā)生,兩者為競爭關(guān)系。用活潑鹵代烷(如碘甲烷、烯丙型鹵化物、苯甲型鹵化物、α-鹵代等)時(shí),主要發(fā)生碳烷基化。

合成

烯胺通常用至少具有一個(gè)α-氫的酮與一個(gè)仲胺在酸(如對甲苯磺酸催化下制備,并加入強(qiáng)失水劑(如氯化鈦)或分水器共沸使反應(yīng)進(jìn)行完全。反應(yīng)的機(jī)理見下圖:

常用的二級胺為四氫吡咯、嗎啉哌啶,它們的反應(yīng)性從左至右遞減。不對稱酮與二級胺反應(yīng),主要生成的是雙鍵碳上取代最少的烯胺,這是因?yàn)檫B在雙鍵碳上的甲基會與四氫吡咯環(huán)上的氫互相排斥,降低了產(chǎn)物的穩(wěn)定性。

烯胺的合成反應(yīng)是個(gè)可逆反應(yīng),稀酸作用下,烯胺便水解為酮與二級胺。

參考資料 >

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