海藻酸鈉(Sodium alginate)是一種天然多糖,化學(xué)式為(C6H7O6Na)n,為白色或淡黃色粉末,無味,海藻酸鈉溶于水,不溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑。海藻酸鈉是從褐藻類的海帶或馬尾藻中提取碘和甘露醇之后的副產(chǎn)物,其分子由β-D-甘露糖醛酸(β-D-mannuronic,M)和α-L-古洛糖醛酸(α-L-guluronic,G)按(1→4)鍵連接而成,具有藥物制劑輔料所需的穩(wěn)定性、溶解性、粘性和安全性。
海藻酸鈉的水溶液具有較高的黏度,已被用作食品的增稠劑、穩(wěn)定劑、乳化劑等。海藻酸鈉是無毒食品,早在1938年就已被收入美國藥典。海藻酸鈉含有大量的—COO-,在水溶液中可表現(xiàn)出聚陰離子行為,具有一定的黏附性,可用作治療黏膜組織的藥物載體。海藻酸鈉具有明顯的pH敏感性,可以在極其溫和的條件下快速形成凝膠,這可以避免敏感性藥物、蛋白質(zhì)、細(xì)胞和酶等活性物質(zhì)的失活。由于這些優(yōu)良的特性,海藻酸鈉已經(jīng)在食品工業(yè)和醫(yī)藥領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。
歷史
1881年,英國化學(xué)家E.C.Stanford首先對褐色海藻中的海藻酸鹽提取物進(jìn)行科學(xué)研究,他發(fā)現(xiàn)該海藻酸的提取物具有幾種很有趣的特性,它具有濃縮溶液、形成凝膠和成膜的能力,基于此,他提出了幾項工業(yè)化生產(chǎn)的申請。但是,海藻酸鈉直到50年之后才進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。商業(yè)化生產(chǎn)始于1927年,現(xiàn)在全世界每年約生產(chǎn)30000噸,其中30%用于食品工業(yè),剩下的用于其它工業(yè),制藥業(yè)和牙科。
1980 年以前,中國出口量僅占國際海藻酸鈉貿(mào)易量的 0.1%。自 1981 年開始,每年以 30%的速度遞增,1987 年出口量達(dá) 3900 噸,占國際海藻酸鈉貿(mào)易量的 23%。海藻酸鈉在美國被譽(yù)為“奇妙的食品添加劑”,在日本被譽(yù)為“長壽食品”。
超純度海藻酸鈉提取非常困難,之前只有美國一家企業(yè)才能生產(chǎn)。經(jīng)過艱苦的科技攻關(guān),中國青島明月藻酸鹽組織工程材料有限公司副總經(jīng)理張德蒙帶領(lǐng)團(tuán)隊成員研究出2項技術(shù)專利,并且自主設(shè)計了工藝流程。在2018年實驗室制備成功的基礎(chǔ)上,2019年底,該公司生產(chǎn)出1千克超純度海藻酸鈉,填補(bǔ)中國體內(nèi)植入級海藻酸鈉制備的技術(shù)空白。2021年9月,產(chǎn)品完成CDE(國家藥品監(jiān)督管理局藥品審評中心)登記備案。明月海藻集團(tuán)已成為全球唯一一家具備從海藻提取到制備海藻酸鹽醫(yī)用敷料技術(shù)的高新技術(shù)企業(yè)。
理化性質(zhì)
海藻酸鈉為白色或淡黃色粉末,幾乎無臭無味。海藻酸鈉溶于水,不溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷等有機(jī)溶劑。溶于水成粘稠狀液體,1%水溶液pH值為6-8。當(dāng)pH=6-9時粘性穩(wěn)定,加熱至80 ℃以上時則粘性降低。海藻酸鈉無毒,LD50>5000mg/kg。螯合劑對海藻酸鈉溶液性質(zhì)的影響合劑可以絡(luò)合體系中的二價離子,使得海藻酸鈉能穩(wěn)定于體系中。
分子量
商品用海藻酸鈉的分子量通常像多糖一樣,比較分散。因此,一種海藻酸鈉的分子量通常代表該組所有分子的平均值,最常見的表達(dá)分子量的方式是數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。
在多分散性分子群中,通常Mw>Mn。Mw/Mn的系數(shù)為分散性指數(shù),海藻酸鈉商品的指數(shù)經(jīng)典范圍為1.5~2.5。最常用的決定分子量的方法為建立在內(nèi)在粘性和光散射測定基礎(chǔ)上計算而出的。
溶解性
海藻酸鈉溶于水,不溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑。它溶于堿性溶液,使溶液具有粘性。海藻酸鈉粉末遇水變濕,微粒的水合作用使其表面具有粘性。然后微粒迅速粘合在一起形成團(tuán)塊,團(tuán)塊很緩慢的完全水化并溶解。如果水中含有其它與海藻酸鹽競爭水合的化合物,則海藻酸鈉更難溶解于水中。水中的糖、淀粉或蛋白質(zhì)會降低海藻酸鈉的水合速率,混合時間有必要延長。單價陽離子的鹽(如鹽)在濃度高于0.5%時也會有類似的作用。海藻酸鈉在1%的蒸餾水溶液中的pH值約為7.2。
穩(wěn)定性
海藻酸鈉具有吸濕性,平衡時所含水分的多少取決于相對濕度。干燥的海藻酸鈉在密封良好的容器內(nèi)于25℃及以下溫度儲存相當(dāng)穩(wěn)定。海藻酸鈉溶液在pH5~9時穩(wěn)定。聚合度(DP)和分子量與海藻酸鈉溶液的粘性直接相關(guān),儲藏時粘性的降低可用來估量海藻酸鈉去聚合的程度。高聚合度的海藻酸鈉穩(wěn)定性不及低聚合度的海藻酸鈉。據(jù)報道海藻酸鈉可經(jīng)質(zhì)子催化水解,該水解取決于時間、pH和溫度。藻酸丙二醇酯溶液在室溫下、pH3~4時穩(wěn)定;pH小于2或大于6時,即使在室溫下粘性也會很快降低。
海藻酸鈉作為乳制品及飲料的穩(wěn)定劑,穩(wěn)定的冰凍牛乳具有良好的口感,無粘感和僵硬感,在攪拌時有粘性,并有遲滯感。由于海藻酸鈣可形成穩(wěn)定熱不可逆凝膠,因而在運(yùn)輸、儲藏過程中不會變粗糙(冰晶生長),不會發(fā)生由于溫度波動而引起的冰淇淋變形現(xiàn)象;同時這種冰淇淋食用時無異味,既提高了膨脹率又提高了融點(diǎn),使得產(chǎn)品的質(zhì)量和效益都有顯著提高。產(chǎn)品口感柔滑、細(xì)膩、口味良好。添加量較低,一般為1-3%,國外添加量為5-10%。
凝膠特性
調(diào)低 pH 時,海藻酸會形成凝膠,這種凝膠的 凝膠強(qiáng)度較弱,形成的凝膠較軟,并且溶于堿溶液 中; 海藻酸鈉可以在極其溫和的條件下快速形成凝膠,當(dāng)在溶液中添加少量 ca(clo)2+ 時,Ca2+ 置換海藻膠 中的部分 H+ 和 Na+ 形成海藻酸鈣凝膠,G單元上的Na+與二價陽離子發(fā)生離子交換反應(yīng),G單元堆積形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而形成水凝膠。海藻酸鈣 形成的凝膠是熱不可逆的,這是海藻酸鈉相對于其 他膠體一個很明顯的優(yōu)點(diǎn)。
成膜性
海藻酸鈉是鏈鎖狀高分子化合物,具有形成纖維和薄膜能力。
整合性
海藻酸鈉作為一種螯合劑可以絡(luò)合體系中的二 價離子,使得海藻酸鈉能穩(wěn)定于體系中。
應(yīng)用
食品領(lǐng)域
海藻酸鈉是一種廣泛應(yīng)用于食品工業(yè)的穩(wěn)定劑。它在冰淇淋制作過程中起到重要作用,能夠控制冰晶的形成,改善冰淇淋的口感,使其更加細(xì)膩順滑。此外,海藻酸鈉還可以用于穩(wěn)定糖水冰糕、冰果子露、冰凍牛奶等冷食品,保持其良好的質(zhì)地和口感。在乳制品方面,海藻酸鈉也具有重要的功能。比如在精制奶酪、涂抹奶油、干酪等乳制品中,海藻酸鈉可以起到穩(wěn)定作用,防止食品與包裝材料之間的粘連,并可用作上乳制品的覆蓋物,保持其穩(wěn)定性和防止糖霜酥皮開裂。
海藻酸鈉用于色拉(一種涼拌菜)調(diào)味汁,布丁(一種甜點(diǎn)心)、果醬、番茄醬及罐裝制品的增稠劑,以提高制品的穩(wěn)定性質(zhì),減少液體滲出。
海藻酸鈉是一種添加劑,常在制作掛面、粉絲和米粉時使用。它具有改善制品組織的粘結(jié)性的作用,使得這些制品更加具有拉力強(qiáng)、彎曲度大的特點(diǎn),并能減少斷頭率。特別是對于面粉含量較低的面筋來說,添加海藻酸鈉效果更為顯著。此外,在面包、糕點(diǎn)等制品中添加海藻酸鈉可以改善制品內(nèi)部組織的均一性和持水作用。這意味著制品更加均勻,質(zhì)地更加細(xì)膩,并且可以延長儲存時間。對于冷凍甜食制品而言,使用海藻酸鈉能夠形成熱聚合保護(hù)層,這有助于改善香味的散發(fā),并提高熔點(diǎn)的性能。
海藻酸鈉是一種多功能的食品添加劑,可以用于制作各種凝膠食品,保持良好的膠體結(jié)構(gòu),避免滲液和收縮現(xiàn)象。它特別適用于冷凍食品和人造仿制食品,能夠延長貯藏時間。此外,海藻酸鈉還可以用作食品保護(hù)層,覆蓋水果、肉類、禽類和水產(chǎn)品等,與空氣隔離,延緩氧化反應(yīng),延長食品的保鮮期。它還可以作為面包的糖衣、填料的添加劑,點(diǎn)心的涂蓋層以及罐頭食品中的自凝形成劑。海藻酸鈉不僅在高溫和冷凍條件下保持原有的形態(tài),而且在酸性環(huán)境中也能表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。因此,它可以替代瓊脂制作具有彈性、不粘牙、透明的水晶軟糖。
制藥領(lǐng)域
海藻酸鈉是一種在美國藥典中已經(jīng)收錄的藥物成分,早在1938年就開始應(yīng)用。它在1963年也被收錄進(jìn)英國藥典。海藻酸鈉在水中不溶解,但一旦加入水中,會膨脹起膠凝作用。因此,在傳統(tǒng)上,海藻酸鈉常被用作制作片劑時的粘合劑,而海藻酸則用作速釋片的崩解劑。然而,海藻酸鈉對片劑的特性影響取決于其在處方中的使用量,有些情況下,海藻酸鈉甚至可以促進(jìn)片劑的崩解。制粒過程中可以直接添加海藻酸鈉,而不必等到制粒后以粉末形式加入,這使得制備過程更加簡單。使用海藻酸鈉制作的片劑具有較高的機(jī)械強(qiáng)度,相比使用淀粉而言。
海藻酸鈉是一種被廣泛應(yīng)用于懸浮液、凝膠和脂肪油類基質(zhì)濃縮乳劑生產(chǎn)中的物質(zhì)。它被用于某些液體藥物中,主要起到增加黏性和改善固態(tài)物質(zhì)懸浮性的作用。此外,藻酸丙二醇酯則能夠提高乳劑的穩(wěn)定性。
印紡工業(yè)
海藻酸鈉被廣泛應(yīng)用于印染工業(yè),作為一種活性染料色漿,與其它漿料相比具有更好的優(yōu)勢。在印出的紡織品中,海藻酸鈉可以產(chǎn)生鮮艷的花紋,線條清晰,顏色均勻,滲透性好,可塑性也很好。因此,海藻膠是現(xiàn)代印染業(yè)的首選漿料之一,可以廣泛應(yīng)用于各種纖維材料的印花,尤其適用于撥染印花漿的配制。
中國紡織行業(yè)正在將海藻膠與淀粉混合或代替淀粉來配制經(jīng)紗漿料,這種做法不僅可以減少對糧食的需求,還可以改善經(jīng)紗的纖維結(jié)構(gòu),使其更加耐磨、不起毛,且斷頭率更低,從而提高織布效率。此外,海藻膠還能有效地處理棉纖維和合成纖維。
醫(yī)藥行業(yè)
海藻酸硫酸酯分散劑制成的PS型胃腸雙重造影硫酸制劑,具備流動性良好、顆粒細(xì)小、均勻分散、附著性能強(qiáng),同時性能穩(wěn)定可靠等特點(diǎn)。
PSS是一種以海藻酸為基礎(chǔ)制成的雙鈉形式的褐藻多糖。它具有抑制凝血、降低血脂和減少血液黏稠度的特性。
用海藻膠代替橡膠、石膏作牙科印模料,不僅價格便宜,操作簡便,而且印出的齒形更準(zhǔn)確。
海藻膠還可以用來制作多種形式的止血劑,例如止血海綿、止血紗布、止血薄膜、燙傷紗布和噴霧止血劑等。
制備方式
海藻酸鈉的工藝流程如下:干的或濕的海草(藻)經(jīng)碾碎、水洗除雜、強(qiáng)堿水萃取、澄清得粗海藻酸鹽溶液,經(jīng)氯化鈣沉淀得帶色的海藻酸鈣,經(jīng)脫色、脫味后用酸處理,除去可溶性雜質(zhì)得海藻酸沉淀,與碳酸鈉作用得海藻酸鈉,再經(jīng)干燥、粉碎、過篩得海藻酸鈉粉末。
結(jié)構(gòu)
海藻酸鈉(C6H7O6Na)n主要由海藻酸的鈉鹽組成,由β-D-甘露糖醛酸(M單元)與α-L-古洛糖醛酸(G單元)依靠β-1,4-糖苷鍵連接并由不同比例的GM、MM和GG片段組成的共聚物。
參考資料 >
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