交聯(lián)聚乙烯(PEX,XLPE)是聚乙烯PE的交聯(lián)改性產(chǎn)物,它較大地提高了PE的耐熱性和抗蠕變等性能,擴(kuò)大了PE的應(yīng)用范圍。
普通中壓聚乙烯(PE‐HD)管材輸送的介質(zhì)溫度一般不能超過40 ℃,而交聯(lián)聚乙烯管材在 70 ℃的熱水系統(tǒng)中使用壽命可達(dá)50年。交聯(lián)聚乙烯的缺點是線形大分子的PE,經(jīng)交聯(lián)改性后,其熱塑性的線形大分子變成了不溶不熔的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),甚至是體型結(jié)構(gòu),完全失去了熱塑性,帶來的弊端是管材無法放熱焊粉,在熱力管道系統(tǒng)中應(yīng)用遇到了困難,并且其廢品回收料無法熱熔再造,有悖于低碳經(jīng)濟(jì),不利于環(huán)境保護(hù)。
交聯(lián)聚乙烯材料因其具有出色的電氣性能以及XLPE電纜擁有輕質(zhì)結(jié)構(gòu)、易纏繞和高傳輸極限等優(yōu)異的特質(zhì),電纜制造商已經(jīng)開始使用XLPE電纜來取代傳統(tǒng)的油紙絕緣電纜。隨著高壓技術(shù)以及絕緣技術(shù)的日益成熟,XLPE電纜現(xiàn)已廣泛地應(yīng)用于長距離的直流輸電系統(tǒng)。
簡介
聚乙烯(PE)是五大通用塑料之一,其產(chǎn)量和消費量位居各種合成樹脂之首,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)和日常生活中得到廣泛的應(yīng)用。但是聚乙烯的耐高溫性能較差。力學(xué)性能及耐化學(xué)性能有時也不能滿足實際使用的要求。因此對聚乙烯進(jìn)行改性一直是聚乙烯產(chǎn)品開發(fā)應(yīng)用的關(guān)鍵,聚乙烯交聯(lián)技術(shù)就是提高其材料性能的一種重要技術(shù)。經(jīng)過交聯(lián)改性的聚乙烯可使其性能得到大幅度的改善,不僅顯著提高了聚乙烯的力學(xué)性能、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能、耐化學(xué)藥品腐蝕性能、抗蠕變性和電性能等綜合性能。而且非常明顯地提高了耐溫等級,可使聚乙烯的耐熱溫度從70℃提高到100℃以上。從而大大拓寬了聚乙烯的應(yīng)用范圍。
目前,交聯(lián)聚乙烯(XLPE)已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于管材、薄膜、電纜料以及泡沫制品等方面。定義
為提高聚乙烯的性能,研究了許多改性方法,對聚乙烯進(jìn)行交聯(lián),通過聚乙烯分子間的的共價鍵形成一個網(wǎng)狀的三維結(jié)構(gòu),迅速改善了聚乙烯樹脂的性能,如:熱形變性、耐磨性、耐化學(xué)藥品性、耐應(yīng)力開裂等一系列物理、化學(xué)性能。
性質(zhì)
聚乙烯的分子由線性的分子鏈組成。當(dāng)溫度提高時,線性分子鏈之間的結(jié)合力(分子間作用力)就減弱,使整個分子材料發(fā)生形變,因而聚乙烯的耐溫性能差。而交聯(lián)聚乙烯(CLPE)在分子間架起了化學(xué)鏈橋,使分子不能發(fā)生位移,克服了聚乙烯的不足。交聯(lián)聚乙烯和普通聚乙烯的性能比較見表1。
交聯(lián)聚乙烯具有以下優(yōu)點:
1、耐熱性能:網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)的XLPE具有十分優(yōu)異的耐熱性能。在300℃以下不會分解及碳化,長期工作溫度可達(dá)90℃,熱壽命可達(dá)40年。
2、絕緣性能:XLPE保持了PE原有的良好絕緣特性,且絕緣電阻進(jìn)一步增大。其介質(zhì)損耗角正切值很小,且受溫度影響不大。
3、機械特性:由于在大分子間建立了新的化學(xué)鍵,XLPE的硬度、剛度、耐磨性和抗沖擊性均有提高,從而彌補了PE易受環(huán)境應(yīng)力而龜裂的缺點。
4、耐化學(xué)特性:XLPE具有較強的耐酸堿和耐油性,其燃燒產(chǎn)物主要為水和二氧化碳,對環(huán)境的危害較小,滿足現(xiàn)代消防安全的要求。
交聯(lián)方法
聚乙烯的交聯(lián)方法有物理交聯(lián)(輻射交聯(lián))和化學(xué)交聯(lián)兩種。化學(xué)交聯(lián)又分為硅烷交聯(lián)、過氧化物交聯(lián)。
物理交聯(lián)
輻射交聯(lián):將聚乙烯制品,如包覆在導(dǎo)線上的聚乙烯護(hù)套、薄膜、薄壁管等產(chǎn)品用γ射線、高能射線進(jìn)行照射進(jìn)行交聯(lián)(引發(fā)聚乙烯大分子產(chǎn)生自由基,形成C-C交聯(lián)鏈)。交聯(lián)度受輻射劑量及溫度的影響,交聯(lián)點隨輻射劑量的增加而增加,因此通過控制輻射條件,可以獲得具有一定交聯(lián)度的交聯(lián)聚乙烯制品。
用輻射交聯(lián)法生產(chǎn)的交聯(lián)聚乙烯具有以下優(yōu)點:交聯(lián)與擠塑分開進(jìn)行,產(chǎn)品質(zhì)量容易控制,生產(chǎn)效率高,廢品率低;交聯(lián)過程中不需要另外的自由基引發(fā)劑(如過氧化物等),保持了材料的潔凈性,提高了材料的電氣性能;特別適合于化學(xué)交聯(lián)法難以生產(chǎn)的小截面、薄壁絕緣電纜。但是輻射交聯(lián)也存在一些缺點,如對厚的材料進(jìn)行交聯(lián)時需要提高電子束的加速電壓;對于像電線電纜這樣的圓形物體的交聯(lián)需將其旋轉(zhuǎn)或使用幾束電子束,以使輻照均勻;一次性投資費用相當(dāng)可觀;操作和維護(hù)技術(shù)復(fù)雜,且運行中安全防護(hù)問題也比較苛刻等。
化學(xué)交聯(lián)
化學(xué)交聯(lián)則是采用化學(xué)交聯(lián)劑使聚合物產(chǎn)生交聯(lián),由線性結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)?a href="/hebeideji/5970822078935646596.html">網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
交聯(lián)劑的選擇應(yīng)視聚合物品種,加工工藝和制品性能而定,理想的交聯(lián)劑除滿足一些具體的要求外,還應(yīng)具有如下基本要求:交聯(lián)率高,交聯(lián)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定;加工安全性大,使用方便,加入沒藥樹后的有效期適中,無過早或過晚交聯(lián)之弊;不影響制品的加工性能和使用性能;無毒、不污染、不刺激皮膚和眼睛。
在化學(xué)交聯(lián)中又有過氧化物交聯(lián)、硅烷交聯(lián)、偶氮交聯(lián)之分:
(1)過氧化物交聯(lián)及交聯(lián)劑
過氧化物交聯(lián),一般采用有機過氧化物為交聯(lián)劑,在熱的作用下,分解而生成活性的自由基,這些游離基使聚合物碳鏈上生成活性點,并產(chǎn)生碳一碳交聯(lián),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。該技術(shù)需要高壓擠出設(shè)備,使交聯(lián)反應(yīng)在機筒內(nèi)進(jìn)行,然后使用快速加熱方式對制品加熱,從而產(chǎn)生交聯(lián)制品。所以采用過氧化物交聯(lián)法生產(chǎn)聚乙烯管材不易控制,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn),連續(xù)作業(yè)比較困難。
(2)偶氮交聯(lián)
該方法是將偶氮化合物混入PE中,并在低于偶氮化合物分解溫度擠出,擠出物通過一高溫鹽浴,偶氮化合物分解形成自由基,引發(fā)聚乙烯交聯(lián)。一般用于熔融溫度較低的柏膠類材料,對于塑料很少有實際應(yīng)用。
硅
二十世紀(jì)六十年代研制成功硅烷交聯(lián)技術(shù)。該技術(shù)是利用含有雙鏈的乙烯基硅烷在引發(fā)劑的作用下與熔融的聚合物反應(yīng),形成硅烷接枝聚合物,該聚合物在硅烷醇縮合催化劑的存在下,遇水發(fā)生水解,從而形成網(wǎng)狀的氧烷鏈交聯(lián)結(jié)構(gòu)。硅烷交聯(lián)技術(shù)由于其交聯(lián)所用設(shè)備簡單,工藝易于控制,投資較少,成品交聯(lián)度高,品質(zhì)好,從而大大推動了交聯(lián)聚乙烯的生產(chǎn)和應(yīng)用。除聚乙烯、硅烷外,交聯(lián)中還需用催化劑、引發(fā)劑、抗氧化劑等。
與其他方法相比,硅烷交聯(lián)法所得的聚乙烯產(chǎn)品具有如下優(yōu)點:
(1)設(shè)備投資少,生產(chǎn)效率高,成本低。
(2)工藝通用性強,適用于所有密度的聚乙烯,亦適用于大部分有填充料的聚乙烯。
(3)不受厚度限制。
(4)過氧化物用量少(僅為單獨用過氧化物交聯(lián)時的10%),因此在聚乙烯絕緣層生成微孔較少,有利于保持聚乙烯的高絕緣性。
(5)耐老化性能好,使用壽命長。
主要應(yīng)用
交聯(lián)聚乙烯由于具有優(yōu)異的性能,被用作火箭、導(dǎo)彈、電機、變壓器等所需要的耐高壓、高周波、耐熱的絕緣材料和電線電纜包覆物.制造熱收縮管、熱收縮膜、各種耐熱管材、泡沫塑料、耐腐蝕的化學(xué)設(shè)備襯里、部件及容器,制造阻燃建材等。目前用量最大的領(lǐng)域主要是電線電纜、管材和泡沫塑料等。
1. 交聯(lián)聚乙烯電纜料
以交聯(lián)聚乙烯作為絕緣的電纜的耐熱性比聚氯乙稀高,它可以在90℃下長期使用,短路時的耐熱溫度最高可以達(dá)到250℃;絕緣電阻高,介質(zhì)損耗角正切小,基本上不隨溫度的變化而變化;有良好的耐磨性和耐環(huán)境應(yīng)力開裂。交聯(lián)聚乙烯一旦發(fā)生電纜燃燒產(chǎn)生的是二氧化碳和水,而PVC電纜燃燒時產(chǎn)生的是氯化氫有害氣體;此外,交聯(lián)聚乙烯的密度比PVC小40%左右,可以明顯減輕架空線的質(zhì)量。
2. 交聯(lián)聚乙烯管材
用交聯(lián)聚乙烯生產(chǎn)的管材具有蠕變強度高、耐腐蝕、重量輕、耐熱性好等優(yōu)點。采用交聯(lián)聚乙烯的鋁塑復(fù)合管氣密性強,耐爆破應(yīng)力大.具有抗靜電和屏蔽作用。
交聯(lián)聚乙烯管材與聚氯乙稀管材和普通聚乙烯管材相比較,交聯(lián)聚乙烯管材不含塑化劑,不會霉變和滋生細(xì)菌;不含有害成分,符合美國食品藥品監(jiān)督管理局標(biāo)準(zhǔn),可用于飲用水管;耐熱性好,普通聚氯乙烯和聚乙烯管材耐熱為60-75℃,而交聯(lián)聚乙烯管材為90℃,最高瞬時溫度可以達(dá)到185℃,可耐-75℃低溫;使用溫度范圍寬,可以在-75-95℃條件下長期使用,使用壽命長達(dá)50年。交聯(lián)度高,密度大,耐壓性能好;耐化學(xué)藥品腐蝕性能很好,耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能優(yōu)異,即使在較高溫度下也可用于輸送多種化學(xué)品和具有加速管材應(yīng)力材相比較,交聯(lián)聚乙烯管材質(zhì)量輕,僅為金屬管材的1/8左右;耐腐蝕、耐磨損性能好。磨損率不足鋼管的1/4,使用壽命是鋼管的2-6倍;內(nèi)壁光滑、流體流動阻力小,在相同管徑時,輸送流量比金屬管材大,而噪音則低得多;傳輸性能好,液體的傳輸量比鋼管增加30%-40%;導(dǎo)熱系數(shù)遠(yuǎn)低于金屬管道,因此其隔熱保溫性能優(yōu)良。用于供熱系統(tǒng)時,不需要保溫,熱量損失小;可以任意彎曲,不會脆裂;電絕緣性能優(yōu)良,安裝簡便輕松,安裝工作量不到金屬管的一半,安裝成本低。
由于pex管材料性能優(yōu)異。具有完全無毒的衛(wèi)生性,所以已經(jīng)被視為新一代的綠色管材,主要應(yīng)用在以下幾個方面:
(1)建筑用冷、熱水供應(yīng)系統(tǒng)以及管道飲水系統(tǒng);
(2)建筑用空調(diào)冷水系統(tǒng);
(3)民用住宅供暖系統(tǒng);
(4)地面采暖系統(tǒng);
(5)家用熱水器系統(tǒng)排水管;
(6)食品工業(yè)中飲料、酒類、牛奶等流體的輸送管線;
(7)化工、石油工業(yè)流體輸送管線;
(8)制冷系統(tǒng)及水處理系統(tǒng)管線。
參考資料 >