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聚環氧丙烷
來源:互聯網

聚環氧丙作為重要的聚氨工業原料,其分子量對所合成聚氨酯的性能具有重要影響。目前聚環氧丙烷分子量的測定方法包括化學分析和儀器分析兩類:化學分析法根據羥值計算產物的分子量,合成過程中副反應及反應程度等因素會影響其準確度;凝膠色譜作為儀器分析中測定分子量的普適方法,一般采用聚苯乙烯作標樣,待測聚合物與聚苯乙烯的結構差異會影響測試準確度。

正文

環氧丙烷開環聚合而成的線型聚醚多元醇。分子量較低的又稱作聚1,2-丙二醇醚,是鏈端為羥基的無規立構聚合物。分子量較高的又稱作聚氧化丙烯,有的具有立構規整結構,有的為非晶態彈性體。由于環氧丙烷含有不對稱碳原子,通過β鍵斷裂開環能得到光學活性的聚合物:

1944年P.H.施洛塞爾等報道,環氧丙烷與水在氫氧化鈉存在下反應生成聚氧化丙烯二醇。 1952年 M.E.普魯伊特等報道,用三氯化鐵與環氧丙烷的反應物作為催化劑,制得分子量大于十萬的聚氧化丙烯。1963年通用汽車輪胎與橡膠公司試制了聚氧化丙烯橡膠,其牌號為Dynagen XP-139。

性質

聚1,2-丙二醇醚是不揮發性粘稠液體,無色至褐色;大都溶于、醇、酯、烴類和鹵代烴;分子量較低的溶于水,水溶性隨分子量增加而下降,隨溫度增加而下降;分子量分布較窄。聚環氧丙烷有的是非晶態的,有的是結晶的,結晶含量取決于聚合催化劑熔點在66~75℃的范圍內,玻璃化溫度為-72~-75℃。聚氧化丙烯彈性體具有耐臭氧、耐熱老化、耐油等性質。它的動態性能,包括彈性、滯后性、累積熱及低溫曲撓性等比較優異,可在-65~120℃范圍內使用。它的加工性能良好,塑煉溫度在50~90℃。均聚膠可用過氧化物和硫黃共同硫化;與烯丙基失水甘油醚共聚的橡膠可直接用硫黃硫化。聚合

聚1,2-丙二醇醚及其衍生物是環氧丙烷氫氧化鈉氫氧化鉀溶液存在下,與水、二醇多元醇或胺等含活性氫的化合物反應生成的。高分子量的聚氧化丙烯一般是由純制的環氧丙烷在干燥的惰性溶劑中,在催化劑存在下進行配位聚合制得的。聚合催化劑分三類:①以烷基鋁為基礎的催化劑,如烷基鋁-水-乙酰丙酮(或乙基丙酮鋅)催化劑;②以烷基鋅為基礎的催化劑,如烷基鋅-水體系;③非烷基金屬的催化劑, 如三氯化鐵與環氧丙烷的反應物和雙金屬氧橋醇鹽等。為了得到便于用硫黃硫化的彈性體,可使環氧丙烷與帶雙鍵側基的環氧烷烴,如烯丙基失水甘油醚、丙烯酸失水甘油酯、3,4-環氧-1-丁烯乙烯基環氧環己烷等共聚合,其中以烯丙基失水甘油醚的效果最好,用量占單體總量的6%即足以硫化。應用

聚1,2-丙二醇醚用作液壓流體、潤滑劑、表面活性劑和聚氨酯泡沫塑料或橡膠的中間體。環氧乙烷與環氧丙烷的嵌段共聚物(見嵌段共聚合)可用作表面活性劑及原油破乳劑;無規共聚物可用作潤滑劑和火介質。聚氧化丙烯橡膠能用作各種座墊。

參考資料 >

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