含有重氮基（－N+≡N）的鹽類。干燥的重氮鹽不穩(wěn)定，受熱或震動(dòng)易爆炸，但是也有例外，也就是所謂的穩(wěn)定重氮鹽，例如氟硼酸重氮鹽，吡唑重氮內(nèi)鹽以及三蝶烯重氮鹽。重氮鹽一般用芳香胺經(jīng)重氮化制得。反應(yīng)過程是把芳香胺加入到過量濃鹽酸（過量的酸的作用是防止生成的重氮鹽與沒有反應(yīng)的芳香胺偶聯(lián)，生成偶氮化合物）中，再加入適量亞硝酸鈉溶液（整個(gè)反應(yīng)過程需控制在0～5℃），用碘化鉀淀粉試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉是否過量（不足需補(bǔ)加，過量加尿素破壞）。脂肪胺的重氮鹽極不穩(wěn)定，在生成的過程中就會(huì)分解，生成醇（分解過程中經(jīng)過碳正離子，會(huì)有重排現(xiàn)象）。
簡(jiǎn)介
重氮鹽可進(jìn)行多種反應(yīng)，一如不易引入的一些基團(tuán)，以重氮苯為例：C6H5N2++次磷酸→C6H6+N2↑
C6H5N2++H2OC6H5OH+N2↑
C6H5N2++CuCl/HCl→C6H5Cl+N2↑
C6H5N2++CuCN/NaCN→C6H5CN+N2↑
C6H5N2++KI→C6H5I+N2↑
在堿性環(huán)境中，重氮鹽與酚、芳香胺發(fā)生偶聯(lián)，生成偶氮化合物，這是制取偶氮化合物的重要方法。偶聯(lián)一般在對(duì)位發(fā)生，對(duì)位被占則在臨位偶聯(lián)，臨對(duì)位都被占則不發(fā)生偶聯(lián)。
合成
重氮鹽一般由芳香胺（如苯胺）與亞硝酸鈉或亞硝酸在低溫及過量無(wú)機(jī)酸存在下發(fā)生重氮化反應(yīng)制取。氟硼酸重氮鹽在室溫下穩(wěn)定，可以分離出來(lái)，但一般的重氮鹽在5°C以上是不穩(wěn)定的，容易放出氮?dú)?/a>而分解，因此通常不將它分離出來(lái)，而是直接進(jìn)行下一步的反應(yīng)。溶于水，不溶于水乙醚。
反應(yīng)
重氮鹽陽(yáng)離子可以與酚和三級(jí)芳胺發(fā)生芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)，生成偶氮化合物。該反應(yīng)也稱偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物常用作偶氮染料。
重氮鹽芳環(huán)上的親核芳香取代反應(yīng)：重氮基被其他官能團(tuán)（鹵族元素、氰基、羥基、氫、硝基、磺基等）取代。此類型的反應(yīng)包括Sandmeyer反應(yīng)（生成溴代和氯代芳香烴）、Gattermann反應(yīng)、Gomberg-Bachmann反應(yīng)（生成聯(lián)苯衍生物）、Schiemann反應(yīng)（生成代芳烴）、Craig合成（2-氨基吡與亞硝酸鈉、氫溴酸及過量溴反應(yīng)生成2-溴吡啶）。Meerwein芳基化反應(yīng)：重氮鹽與缺電子烯烴發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。
Bamberger三合成和Widman-Stoermer合成：重氮鹽末端氮作親電試劑與活化的雙鍵反應(yīng)成環(huán)。
水解生成醇或酚。
用次磷酸、乙醇、四氫呋喃、硼氫化鈉、三丁基錫、三乙基硅在不同介質(zhì)還原，重氮基被氫取代，放出氮?dú)?/a>。重氮化反應(yīng)與該反應(yīng)常用于向芳環(huán)引入氨基，借助其定位效應(yīng)，達(dá)到目的后再將該導(dǎo)向基除去。
參考資料 >