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氯化聚乙烯
來源:互聯網

氯化聚乙烯,為飽和高分子材料,外觀為白色粉末,無毒無味,具有優良的耐候性、耐臭氧、耐化學藥品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及著色性能。韌性良好(在-30℃仍有柔韌性),與其它高分子材料具有良好的相容性,分解溫度較高。

簡述

氯化聚乙烯(CPE)為飽和高分子材料,外觀為白色粉末,無毒無味,具有優良的耐侯性、耐臭氧、耐化學藥品及耐老化性能,分解產生HCL,HCL能催化CPE的脫氯反應。

氯化聚乙烯是由中壓聚乙烯聚乙烯)經氯化取代反應制得的高分子材料。根據結構和用途不同,氯化聚乙烯可分為樹脂型氯化聚乙烯(CPE)和彈性體型氯化聚乙烯(CM)兩大類。熱塑性樹脂除了可以單獨使用以外,還可以與聚氯乙稀(PVC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、PS塑料(PS)、ABS等樹脂甚至聚氨(PU)共混使用。在橡膠工業中,CPE可作為高性能、高質量的特種橡膠,也可以與乙丙橡膠(EPR)、丁基橡膠(IIR)、丁橡膠(NBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)等其它橡膠共混使用。

歷史

20世紀60年代,德國hoechst公司首先研制成功并實現工業化生產。我國從20世紀70年代末開始研制氯化聚乙烯。最早是由安徽省化工研究院研制成功“水相懸浮法合成CPE技術”,并先后在安徽蕪湖、太倉市、山東濰坊建成了500~1000t/a 不同規模的生產裝置。

特征

CPE耐油性能一般,其中耐ASTM 1號油、ASTM 2號油性能極佳,與NBR相當;耐ASTM 3號油性能優良,優于CR,與CSM相當。

CPE中含有氯元素,具有極佳的阻燃性能,且有燃燒防滴下特性。其與銻系阻燃劑氯化石蠟、Al(OH)3三者適當的比例配合可得到阻燃性能優良、成本低廉的阻燃材料

CPE無毒,不含重金屬及PAHS,其完全符合環保要求。

CPE具有高填充性能,可制得符合各種不同性能要求的產品。CPE的加工性能好,門尼粘度(ML121 1+4)在50-100間有多種牌號可供選擇。

用途

20世紀90年代末,國內對高性能阻燃橡膠的需求越來越大,特別是電線電纜行業、汽車配件制造業的發展,帶動了對橡膠型CPE的消費需求。橡膠型CPE是一種綜合性能優良、耐熱氧臭氧老化、阻燃性佳的特種橡膠

氯化聚乙烯沒藥樹是一種新型的合成材料,具有一系列優異性能。它是聚氯乙稀塑料優良的抗沖擊改性劑,也是綜合性能良好的合成橡膠,有著極為廣泛的應用領域,已廣泛用于電纜、電線、膠管、膠布、橡塑制品、密封材料、阻燃輸送帶防水卷材、薄膜和種種異型材等制品。CPE還能與聚丙烯、高低壓聚乙烯、ABS等共混,改善這些塑料的阻燃性能、耐老化性能和制品的印刷性能。CPE可看作是乙烯、聚乙烯和1,2-二氯乙烯的無規共聚物。它分子鏈飽和,極性原子無規分布,因為具有優異的物理性能和化學性能,廣泛應用于機械、電力、化工、建材和礦山工業。CPE耐熱性、耐臭氧和耐候、耐老化優于多數橡膠,耐油性優于丁腈膠(NBR)、氯丁橡膠(CR),耐老化優于氯磺化聚乙烯(CSM);耐酸、堿、鹽等腐蝕性質、無毒、難燃、無爆炸危險。

主要應用于:電線電纜(礦用電纜、UL及VDE等標準中規定的電線),液壓膠管,車用膠管,膠帶,橡膠板聚氯乙稀型材管材改性,磁性材料,ABS改性等等。

儲運條件

保持貯藏器密封,放入緊密的貯藏器內,儲存在陰涼、干燥的地方。

應用配合

1)補強填充體系

CPE是一種非自補強性橡膠,需有補強體系才能達到較好的強度。其補強填充體系與通用橡膠相似,補強劑以碳黑白炭黑為主,白炭黑能提高CPE的抗撕裂性能,而且能組成間甲白體系,提高CPE與BOBBIN的粘合。CPE具有高填充性,填充體系主要有碳酸鈣滑石陶土等。

2)增塑體系

酯類塑化劑芳香烴類增塑劑是CPE最常用的增塑劑,如對苯二甲酸二辛酯(DOTP)、己二酸二辛酯(DOA)、三苯三酸三辛酯、芳烴油等,它們的溶解度參數與CM接近,其相容性良好。鄰苯二甲酸二正辛酯(DOP)已經由于環保問題停止使用。DOA、dos用于膠料中可賦予膠料優良的耐寒性,DOS非常適用于對耐熱、耐低溫同時有要求的情形下。

3)穩定防護體系

CPE受熱時或在硫化(非過氧化物硫化體系)時將脫出氯化氫,因此在配方中要使用具有吸酸作用的穩定劑,如十八酸鈣硬脂酸鋇三堿式硫酸鉛氧化鎂

4)CPE的硫化體系

CPE為飽和橡膠,通用普通硫化體系不能對其有效的硫化。

硫化體系分為四大硫化體系。

1.硫脲體系,2.過氧體系,3.噻二唑體系,4.三唑二巰基胺鹽體系。

一、CPE硫化體系應用比較早的是硫脲體系。其中最有效的是Na-22,但Na-22硫化速度慢,老化性能差,壓縮永久變形很高,而且Na-22為嚴重致癌物質,硫化時產生難聞的氣味,在國外已經限制使用。

二、現階段CM硫化體系應用比較成熟的是過氧化物硫化體系,其硫化速度較快,產品物理性能好,壓縮永久變形小。過氧化物體系可用于膠帶的生產,制品物理性能好,耐熱、耐油性能好。該體系配合時,加入助固化劑如TAIC、TAC、TMPTM、HVA-2,可明顯提高其物理機械性能及耐熱性。由于過氧化物是自由基反應產生交聯,一些酸性的填料會影響到自由基的生成,故此類填料不宜采用。但過氧化物不適用于較低壓力下、無模硫化,工藝要求高,難以在大多數的橡膠制品工藝上應用。

三、EataMixTCHC是一種復配型的CPE專用交聯劑TAIC,該產品無毒。TCHC可以用廉價的芳烴油塑化劑,硫化膠性能優良。MgO的活性對TCHC體系硫化膠物理性能及老化性能影響不大,超細Mg(OH)2做酸吸收劑與吸碘值150的高活性氧化鎂相當,可以取代昂貴的進口高活性氧化鎂,極大的降低制造成本。

應用成本比國外的噻二唑體系低很多,能適用于各種硫化工藝,包括較低溫度,無模無壓低壓硫化。此種體系混煉膠硫化速度較快,硫化膠的物理性能優良,壓縮永久變形低,耐熱氧、臭氧老化、耐油性能好,同時也是CPE與二烯類橡膠有效的共交聯體系,已經成功應用在膠管行業。TCHC硫化速度較過氧化物慢,但能在較低溫度、無壓無模條件下硫化,且硫化膠性能優良。

噻二唑體系主要有固化劑促進劑組成。主要的交聯劑有ECHO.A、ECHO、TDD、PT75、TDDS。主要促進劑有Vanax 808、EataAccelDH、NC、Accel 903、BF。是一類很有發展前途的助劑。

四、三唑巰基胺鹽體系。

三唑二巰基胺鹽交聯劑TAIC是整合了噻二唑硫化劑和促進劑(丁醛苯胺縮合物)有效基團的單一物質,克服了噻二唑及促進劑對橡膠交聯后,鍵的不規則分布缺點,使得橡膠交聯體成為穩定結構。相對于噻二唑體系,該鹽還因特殊基團的引入從而改變了體系的PH值,由強酸性變成中性,改變了酸性填料對體系的不良影響,使得橡膠交聯時更具化學活性。因此該體系交聯的CPE橡膠在物理性質化學性質都有著質的提升。能用芳烴油氧化鎂氫氧化鎂作為原料,適合低溫無壓低壓硫化工藝條件,硫化速度快,比噻二唑更快,添加量少(2份),單價優惠,硫化溫度內不分解,不產生臭味,環保無毒。

代表性的產品為:交聯劑TAICFSH、固化劑TEHC。

參考資料 >

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