2-碘基苯甲酸（2-Iodoxybenzoic acid，簡稱IBX）是一種有機化合物，化學式為C7H5IO4，幾乎不溶于水。它是一種典型的高價碘試劑，在有機合成中用作氧化劑，特別適合將醇氧化為醛。IBX可由2-碘苯甲酸、鉀溴酸和硫酸制備。盡管過去認為IBX易于受到沖擊，但后來提出，這可能是由于其制備過程中剩余的鉀溴酸引起的。商業IBX通過加入羧酸，如苯甲酸和terephthalic acid來穩定。
制取
以鄰碘苯甲酸、溴酸鉀（或過一硫酸氫鉀復合鹽）和硫酸為原料制取。它在空氣中穩定，可以長期保存。
歷史
該化合物于1893年被首先合成，但由于它在多數常見有機溶劑中的溶解性不好，它的應用最初并不是很廣泛。1994年 Frigerio 發現它易溶于二甲基亞砜，對醇和鄰二醇的氧化效果很好，從而揭開了IBX在有機合成中應用的新篇章。
以前曾認為IBX是易爆的，但它對震動的敏感性可能是由于其中有制備原料溴酸鉀殘留。商業品IBX中還含有苯甲酸和間苯二甲酸作穩定劑。
反應機理
氧化甲醇為甲醛時的超價扭轉機理：a) 配體交換（活化能 38 kJ/摩爾）；b) 超價扭轉（51 kJ/mol）；c) 消除（20 kJ/mol）。紅色質子間有位阻排斥。
IBX將醇氧化為醛的反應是經所謂超價扭轉機理進行的，包括配體交換（取代醇羥基）、扭轉及消除三步。扭轉一步中氧原子移至消除反應所需的五元環過渡態中。扭轉的推動力是氧基的質子與芳環鄰位質子間的位阻作用。因而與低級醇相比高級脂肪醇更容易被IBX氧化。計算也顯示，如果將鄰位質子換成甲基，則反應速率將提高至前者的100倍。
扭轉這一步是反應的速控步且是必需的，否則碘-氧雙鍵與烷氧基是非共平面的，協同消除無法發生。
IBX有兩個互變異構體，其中一個是羧酸結構。IBX在水中的pKa為2.4，在DMSO中的pKa為6.65。其酸性也會導致酸催化的異構化成為氧化的副反應。
應用
IBX也可負載到硅膠或聚苯乙烯上。這些含IBX的聚合物與IBX相比具有分離簡便、試劑可回收和無爆炸性等優點，且氧化性與IBX相似，可得較滿意的結果。
IBX與乙酸和乙酸酐的混合液加熱即得戴斯－馬丁氧化劑（DMP），后者更易溶于常見有機溶劑中，具有很廣泛的應用。IBX在氧化反應方面常與DMP有相似的性質，不過DMP不穩定，不能長期保存。
芳香羰基化合物
例：用于一種類花生酸的全合成中：
用IBX將醇氧化為醛：a) IBX, DMSO,四氫呋喃, 4h, 94% 產率 (Mohapatra, 2005)
2001年 K.C. Nicolaou 等人發現IBX可將位氧化，得共軛的芳香基化合物。
氧化斷裂
例：IBX與DMSO連用，使鄰二醇發生氧化斷裂，生成：
反應中首先生成10-I-4的IBX與DMSO的12-I-5的加合物(3)，其中DMSO作離去基團。(3)與醇(4)反應得(5)，排出DMSO。(5)發生分子內縮合，釋出一分子水，產生12-I-5螺雙環的高碘物(6)，并進一步碎裂為(7)。存在羥基α質子時則酮醇為反應副產物。三氟乙酸對反應有促進作用。
參考資料 >