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硅溶膠
來源:互聯網

硅溶膠(硅土 solution),化學式,是無色半透明或乳白色粘液。加熱凝固成硅膠,冷至零度以下則成粘膠。溶于氫酸氫氧化鈉;不溶于水和其它無機酸

硅溶膠可作為色譜用吸附劑、薄層色譜試劑和粘結劑。可用于羊毛和輕紗上漿、1米7軋鋼工程硅鋼片涂料、遠紅外長波輻射涂料、固體硅汽車電瓶分子篩的制備。在精密鑄造中代替原硅酸乙酯,可改善勞動條件,對鑄件表面光潔度及型殼強度有好處,是鑄型型殼的優良粘結劑等。

介紹

溴化鉺:Silica solution

硅溶膠屬膠體溶液,無臭、無毒。硅溶膠為納米級的二氧化硅顆粒在水中或溶劑中的分散液。由于硅溶膠中的SiO2含有大量的水及羥基,故硅溶膠也可以表述為SiO2.nH2O。

硅溶膠的離子交換工藝為美國的NALCO公司在上世紀40年代開發,后由杜邦等在五,六十年代完善,目前為最成熟也是最為廣泛使用的工藝。該工藝對硅酸鈉陰離子交換樹脂等材料以及操作工藝有一定的要求,而這些正是國產品的弱勢。相對來說,硅粉一步水解法的工藝比較簡單,目前在國內被廣泛使用。然而,用該法制備的硅溶膠通常顆粒大小在10-20納米左右,顆粒間的界面不清晰,形貌為非球形且無法控制,顆粒間的界面不清晰,故通常只是被大量使用在鑄造等行業,而在精密拋光,催化劑等許多要求更高的領域則無大建樹。與國際知名硅溶膠品牌相比,目前國產硅溶膠的主要缺點為雜質含量高、顆粒大小無嚴格控制、顆粒比表面不受嚴格檢測、二氧化硅的濃度低、酸性或中性條件下穩定性差、使用周期短、或多或少帶點顏色、品種少等等。目前國際知名硅溶膠品牌有杜邦以及格雷斯的LUDOX系列。

發展

硅溶膠無機高分子涂料是近幾年發展起來的。制備該涂料的關鍵技術是 用特殊的方法除去硅酸鈉中水溶性的鈉離子。一般可以用離子交換、酸中和、水分解、電滲析等方法來實現,以生成一種極細的二氧化硅超微粒子膠狀水溶液粒徑為580nm(一般乳液顆粒為800-1000nm)其中SiO含量20%-30%,Na2O含量0.3%,氧化硅和氧化鈉的比例在40%以上。以這種硅溶液/膠為基料,配合顏料和各種助劑而制成硅溶膠無機高分子涂料。硅溶液在失去水分時,單體硅酸逐漸聚合成高聚硅膠,隨水分的蒸發,膠體分子增大,最后形成-SIO-O-SIO-涂膜:IO-OH+HO-SI-OH因NA2O在硅溶膠中的含量低,硅溶膠具有一定量成膜溶解的特性,其耐水性、耐熱性能明顯優于有機涂料。涂膜致密且較硬,不產生靜電,空氣中各種塵埃難粘附。在目前的建筑涂料中,它的抗污染能力是較強的。

細微的顆粒,對基層有較強的滲透力,能通過毛細管滲透到基層內部,并能與混凝土基層中的石灰乳反應生成硅酸鈣,使涂料具有較強的粘結力。

但硅溶膠在成膜過程中體積收縮較大,涂膜易開裂。硅溶膠能與丙烯酸酯乙酸乙烯等乳液任意相溶。兩者的特性相互補充,可以配制出性能優良的有機、無機化合物復合涂料。

性狀

硅溶膠屬膠體溶液,無臭、無毒,分子式可表示為 mSiO2nH2O。

1.由于膠體粒子微細(10 - 20nm),有相當大的比表面積,粒子本身無色透明,不影響被覆蓋物的本色。

2. 粘度較低,水能滲透的地方都能滲透,因此和其它物質混合時分散性和滲透性都非常好。

3. 當硅溶膠水份蒸發時,膠體粒子牢固地附著在物體表面,粒子間形成硅土結合,是很好的粘合劑。

用途

1. 用作各種耐火材料粘結劑,具有粘結力強、耐高溫(1500°C-1600°C), 等特點。

2.用于涂料工業,能使涂料牢固,又能抗污防塵、耐老化、防火等功能。

3.用于薄殼精密鑄造,可使殼型強度大、鑄造光潔度高。用其造型比水玻璃造型質量好,代替硅酸乙酯造型可降低成本和改善操作條件。

4.硅溶膠有較高的比表面積,可用于催化劑制造及催化劑載體。

5.用于造紙工業,可作為玻璃紙防粘劑、照相用紙前處理劑、水泥袋防滑劑等。

6.用作紡織工業上漿劑,它與油劑并用處理羊毛、兔毛的可紡性,減少斷頭,防止飛花,提高成品率,增加經濟效益。

7.用作硅鋼片處理劑、顯像管分散劑、地板蠟抗滑等。

技術指標

堿性鈉型 酸性無穩定劑型 典型基礎參數數值

TS-15 TS-30 TS-32W TS-950

二氧化硅(SiO2)含量,%

15-16 30.0-31.0 40.0-41.0 20.0-21.0 25.0-26.0 30.0-31.0 30.3 25.6 氧化鈉(Na2O)含量,%≤

0.10 0.50 0.55 0.40 0.04 0.05 0.06 0.25 0.04

PH值 9 9.5 9.5-10 10.5

黏度(25℃),mp a.s ≤ 5.0 6.0 7.0 25.0 5.0 6.0 7.0 5.4 3.0

密度(25℃),g/cm3 1.12-1.14 1.15-1.17 1.19-1.21 1.28-1.30 1.12-1.14 1.15-1.17

制備工藝

制備硅溶膠的工藝有:陰離子交換樹脂處理硅酸鈉稀溶液的方法;用硫酸中和水玻璃稀溶液的方法;水解硅酸酯的方法等等。其基本原理都是去掉易溶于水的鈉離子。舉例如下:

離子交換法

a 離子交換樹脂。陽離子交換樹脂采用強酸性苯乙烯陽離子交換樹脂;陰離子交換樹指采用弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂。

b 生產工藝

將模數為3.5的硅酸鈉溶液用水稀調整至含SiO24%,Na201.15%;將液通過填裝陽離子交換樹脂的閃換柱,得含SIO23.6%,Na?O 0.005%,SiO2/Na2O摩爾比703,PH值2.5的硅酸膠稀液。

離子交換是一個平衡反應,反應的過程是:當把含有Na+的硅酸溶液通過交換樹指時Na+取代了陽離子交換樹脂上的H+。

于是硅酸鈉中的Na+已被除去,H+陽離子與硅離子與硅酸鈉中的SiO3生成具有活性的硅溶膠稀溶液流出。

硅溶膠的離子交換質量與下列因素有關:

沒藥樹再生的程度、平衡性質、樹脂的高度、流入深度、離子大小等。

把通過陽離子樹脂床的硅溶膠稀深再通過弱堿性陰離子樹脂交換柱,去除液體中的陰離子CL-,以達到更加穩定的狀態。以交換柱流出來的稀硅深膠濃渡很低,需進行濃縮,為了防止濃縮時膠凝,濃縮前必須迅速加入穩定劑。穩定劑常的為MOH(M為L,Na,K,Rb,Cs,NH4.NH2等)穩定劑的用量應該恰當,若小于SiO2摩爾的1%則難于起到穩定作用;若超過5%則將降低制品的純度。取5kg上述硅溶膠用10%NaOH溶液調pH值至7.8。取900g調整液注入減壓器中進行真空減壓濃縮。并以保持容器內液面恒定為原則,徐徐加入剩余的4100g調整液。濃縮溫度保持78℃,最后制得900g含SiO220%,Na2O 0.33%PH為9.6的硅溶膠,其平均粒徑約16μm。

陰離子交換樹脂進行離子交換后,已失去交換能力。需用鹽酸稀液洗滌,用HCL中的H9+取代沒藥樹上的Na+。而使離子交換樹脂的活性基團氧化,使樹脂再生,恢復交換能力。再生后和離子交換樹指必須用蒸餾水沖洗至規定的PH值為止,備下次使用。

硅溶膠的技術性能:

SiO2含量地20%30%(以H2SiO3計含量>26%)水分70%80%比重1.141.21Na2O含量0。粘度(涂4)10.9S可存期一年。

酸中和法

用酸中和硅酸鈉時首先選取含有-(CH2)nCH3.R-CH2-R及含親水基的物質,經過化學反應制得一種產物A,用此產物A 再與鈉水玻璃及硫酸進行反應,最后制提改性水玻璃B。此產物溶于水中的穩定期不少于三個月,失水成膜后,遇水不再溶解。

制備方法

硅橡膠合成的簡要過程是:砂石或二氧化硅還原為單體硅→于300%溫度下,以銅作催化劑,硅與甲基氯化物相互作用→形成甲基氯化硅混合物(一元、二元或三元)→通過蒸餾分離出二甲基氯化硅→二甲基氯化硅水解硅烷又迅速合成為線型或環型硅氧烷→線型硅氧烷[wán]在氫氧化鉀(KOH)的幫助下,形成四元雙甲基環狀體(D4)→在KOH存在下,D4聚合,鏈終止導致過程的完成。

硅溶膠無機高分子涂料的配制工藝與其他涂料沒什么特殊區別,但是硅溶膠應慢慢加入,否則涂料將發生質變。可以參考以下配制工藝:

成膜助劑(常用的有氧化鋅硅酸丁酯、醋酸丁酯、甲基硅酸鈉等)加入反應釜中。加定量的水攪拌,并依次加入表面活性劑苯磺酸鈉)、增稠劑羥乙基纖維素、CMC等)、分散劑六偏磷酸鈉)、消泡劑磷酸三丁酯)等助劑;再慢慢加入硅溶膠,體質顏料、色漿。用砂磨機膠體磨研細,可以按需要加入產分粗粒料。涂料的PH值在8.5-10之間。

硅溶膠無機高分子涂料的配方設計:

硅溶膠成膜時收縮較大,涂膜易龜裂,為克服這個缺點、,除了在無機涂料中添加纖維狀填料,還同時添加水溶性乳液作為輔助成膜物,使有機化合物填充在"—Si—O—Si—",網狀結構中減少成膜收縮和溫差引起的脹縮變化。成為一種即具有無機涂料優良的耐候性、又具備有機涂料那樣優良的裝飾性、穩定性和施工性的有機復合涂料。一般可以這樣考濾:成膜物中無機化合物占50%~90%,有機物為50%10%。內用時添加聚乙酸乙烯酯乳液;外用時添加苯丙乳液二氧化鈦先用金紅石型,體積濃度為5%,并可摻加大量體質顏料,其總體積濃度炒60%70%。

硅溶膠生產的濃縮階段,是一項耗能大、周期長的工藝環節。傳統的濃縮手段,一般采 用減常壓法脫水,使之得到所需濃度的硅溶膠。

從硅溶膠所表現出的pH值不同,硅溶膠又分為堿性硅溶膠和酸性硅溶膠。它們都是重要的精細化工產品,具有不同的重要用途:如堿性硅溶膠在精密鑄造,外墻涂料等領域應用;酸性硅溶膠在彩色顯像管膠體鉛酸蓄電池,以及從國外引進的靜電植絨技術上應用等。

超濾膜濃縮法的單位產量能耗較低,周期較務短,設備投資較少,因而是一項降低產品成本、提高產品質量的有效途徑。

超濾法是一種較為先進的制備硅溶膠的方法。超濾法就是用超濾器進行濃縮。超濾器跟過濾器不同,超濾器所用的超濾膜只允許水及可溶性的鹽通過,不允許溶膠顆粒通過。可見該方法比較有效,它不僅能除去稀溶膠中的水分,而且還能除去少量的離子或易溶物。但是不允許在超濾膜上有濾餅或沉淀物出現,所以必須在不斷攪拌下進行超濾。超濾能否按預想的目的進行,關鍵是要有適用的超濾膜

參考資料 >

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