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電解銅
來源:互聯(lián)網(wǎng)

電解銅(Electrolytic )亦稱陰極銅,是一種呈紫紅色、無臭、有光澤、可延展的金屬,電解銅中的銅含量不少于99.95%,密度為8.96 g/mL,電解銅和銅的區(qū)別在于:制作工藝,電解銅是電解精煉得到的純銅,一般純度較高;銅可以通過采礦和冶煉的方法提取得到,純度不如電解銅純度高。

電解銅可用于制作電子連接系統(tǒng)、電子驅(qū)動系統(tǒng),海底供電深海銅包電纜與太陽能發(fā)電廠的發(fā)動機(jī)、電力、 電子、電纜、控制與保護(hù)裝置,另外其也可以用于制作銅基電纜,電解銅適用于鑄造銅合金等。

食入大量的銅會引起嚴(yán)重的惡心,會有含綠藍(lán)物的嘔吐物、腹痛、腹瀉、吐血、變性血紅素癥、血尿等癥狀。嚴(yán)重者會有肝炎低血壓昏迷溶血性貧血急性腎衰竭、抽搐等并發(fā)癥甚至可能引發(fā)死亡。

原材料

銅精礦

銅精礦( concentrate )是通過選礦富集獲得的,常見為褐色、灰色、黑褐色、黃綠色,成粉狀,粒度一般小于0.074mm,含銅量13-30%,供煉銅使用。銅精礦是銅冶煉的主要原料。為制定合理的配料比,提高冶煉和有價元素的回收率以及為伴生元素的綜合利用提供依據(jù)。根據(jù)冶金工業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)YB112-82,銅精礦按干礦品位(銅含量在12%以上)分為十五個品級。銅精礦一般要求測定 Cu、Pb、Zn、Cd、Fe、S、As、F、Co、CaO,MgO、Al2O3、Au和Ag等,銅礦石中常伴生有多種重金屬和稀有金屬,如金、銀、砷、銻、鉍、硒、鉛、碲、鈷、鎳、鉬等,其中Cu、Ag為有價元素。根據(jù)銅化合物的性質(zhì),銅礦物可分為自然銅、硫化礦和氧化礦三種類型,主要以硫化礦和氧化礦,特別是硫化礦分布最廣,世界銅產(chǎn)量的90%左右來自硫化礦。自然界含銅礦物有200多種,而具有經(jīng)濟(jì)價值的只有10多種,其中常見的是硫化礦,如硫化銅(II) 硫化物)精礦又名銅藍(lán),化學(xué)式為CuS,一般為墨綠色到黃綠色,有時也摻雜有少許藍(lán)色或灰色粉末,含銅一般在15%~45%。中國進(jìn)口銅精礦幾乎全部為硫化銅礦,用于提煉銅和制備銅化合物。

廢銅

從使用過的東西(舊廢銅料)和制造業(yè)的棄料(新廢銅料)回收銅,對于整個銅工業(yè)來說是很重要的,世界銅產(chǎn)量的5~10%是從廢銅料的再精煉得來的,另外25~30%是直接回收的銅,主要為銅合金。直接回收的銅的30~40%來源于舊廢銅料(用過的東西),60~70%來源于新廢銅料(加工棄料),按照含量以及合金化程度可以將廢銅分為以下幾類:1.陰極等級的廢銅,只需重新熔化澆鑄;2.由純銅或大量純銅組成的銅廢料;3.合金廢銅,這是廢銅料回收的最大組成部分,主要來自新、舊廢銅料的黃銅青銅和銅合金,將這些合金再精煉成純銅耗能較多,故需在傾動式的、膛式的或感應(yīng)電爐中重熔,再鑄成合金材料;4.各種成分的低級銅廢料,在鼓風(fēng)爐或者膛式爐中重新熔煉,然后經(jīng)火法精煉和電解精煉即可。

應(yīng)用領(lǐng)域

鑄造合金

電解銅還可以用于熔鑄銅棒、銅錠以及鑄造含銅合金等,如耐磨銅合金(主要含有鉛、錫、鋁、錳等金屬),易切削銅合金(銅-鉛、銅-、銅-銻等合金),黃銅是一種最常用的銅合金,其基本成分為銅與鋅的合金,再添加鉛、鎳、鋁、等可以形成多種類型的黃銅合金。

電子電器

電動機(jī)驅(qū)動系統(tǒng)

據(jù)美國能源部估計,如果工業(yè)設(shè)備能夠利用所有可用的節(jié)能措施,便可以減少11%~18%(620億~1040億千瓦時/a)的電能。若電動機(jī)效率進(jìn)一步提高,銅的應(yīng)用空間會進(jìn)一步擴(kuò)大。高額定功率運(yùn)行的CMR發(fā)動機(jī)有待于優(yōu)化并降低生產(chǎn)成本,而銅則成為主要能源效益和性能進(jìn)步的關(guān)鍵。

現(xiàn)代通信技術(shù)

在數(shù)據(jù)中心,超過80%的信號傳輸設(shè)備使用銅電纜和銅連接件。對于少于100m的距離,超過10000MB/s的帶寬銅電纜的價錢只是其他電纜成本的一小部分。銅工業(yè)可以通過研發(fā)帶寬大、能耗低,并且易于安裝連接的銅基電纜來加強(qiáng)其競爭地位。銅的一個核心能力就是通過同一電纜輸出功率和數(shù)據(jù),即可同時傳輸電力和數(shù)據(jù),可以在沒有獨(dú)立供電的連接器、連接線和交流引出線的情況下,驅(qū)動網(wǎng)絡(luò)裝置,如國際互聯(lián)網(wǎng)、IP電話、無線接入點(diǎn)和網(wǎng)絡(luò)插座等,從而簡化家庭、商業(yè)和市政設(shè)施中將數(shù)字娛樂、通信、計算和安全設(shè)備與高速網(wǎng)網(wǎng)絡(luò)連接的過程。

電子連接系統(tǒng)

銅引線框架、插頭、接線板、電纜、導(dǎo)線、變壓器、電機(jī)、雷管、印刷線路板和其他形式的銅連接件都被廣泛應(yīng)用于電子設(shè)備。

防污

魚養(yǎng)殖業(yè)是正在快速發(fā)展的價值數(shù)十億美元的全球產(chǎn)業(yè)。銅制品有效地解決了海水養(yǎng)殖網(wǎng)箱所面臨的重大問題,傳統(tǒng)的網(wǎng)箱是用防污涂料和合成材料建造的,使用幾個月后便會受到海洋生物(即藻膜、各種腕足類動物)的侵蝕,這種污垢減少了魚獲取干凈的含氧水的機(jī)會,并為寄生物和病原體創(chuàng)造了滋生的機(jī)會,銅制品的抗污、抗菌特性及其機(jī)械強(qiáng)度的結(jié)合,便可以解決這一問題。銅制網(wǎng)箱可以通過清除污染環(huán)境來減少或消除使用抗生素的必要性。

能源行業(yè)

銅是最出色的電、熱傳導(dǎo)體,由于發(fā)展中國家能源設(shè)施的大量擴(kuò)展,對公用傳輸設(shè)備、配電網(wǎng)和大型的工業(yè)設(shè)備上使用的高電流、高效率產(chǎn)品的需求正在快速增加,銅正是這種能夠滿足大功率輸電容量需求的金屬。相較于傳統(tǒng)的鉛包電纜,海底供電深海銅包電纜的耐疲勞性更好,因而需求巨大,為銅及銅基新材料提供了巨大的市場;而用于超導(dǎo)裝置中的緩沖器已開始成為體現(xiàn)銅的重要應(yīng)用價值的一項新技術(shù)。

可再生能源行業(yè)

銅在綠色能源系統(tǒng)中,特別是在風(fēng)力、潮汐、生物燃料、波浪、地?zé)岷吞柲馨l(fā)電廠的發(fā)動機(jī)、電力、 電子、電纜、控制與保護(hù)裝置中起著非常重要的作用。太陽能光電系統(tǒng)需要用銅來進(jìn)行能量傳遞及接地,并用銅制造開關(guān)和控制系統(tǒng)部件。在海洋系統(tǒng)中,銅可以抗海洋微生物污染和海水腐蝕,并且具有殺菌的作用。

制備方法

電解銅

銅的冶煉方法可分為兩類:火法冶金和濕法冶金。世界上精銅產(chǎn)量的85%以上是用火法冶金從硫化銅精礦和再生銅中回收的,濕法冶金生產(chǎn)的精銅只占15%左右。銅的電解精煉是將火法精煉的銅澆鑄成陽極板,用純銅薄片(也稱始極片)或不銹鋼板作為陰極,陰、陽極相間地裝裝入電解槽中,用硫酸銅和硫酸的混合水溶液作電解液,在直流電的作用下,陽極上的銅和電勢較負(fù)的金屬溶解進(jìn)入溶液,H2O和SO4^2-失去電子的反應(yīng)由于其電位比銅正,故在正常情況下不會發(fā)生;而比銅不活潑的雜質(zhì)如金和銀等,以及電位更正的貴金屬和某些金屬(如硒[xī]、碲)等不易溶,成為陽極泥沉于電解槽底。溶液中的銅在陰極上優(yōu)先析出,而通過適當(dāng)調(diào)節(jié)電位差可避免其他電位較負(fù)的金屬在陰極上析出,這些金屬留于電解液中,待電解液定期凈化時除去。這樣,陰極上析出的銅純度很高,稱為陰極銅或電解銅;

陽極:Cu→Cu2++2e-

陰極:Cu2++2e-→Cu,

性質(zhì)

物理性質(zhì)

銅是一種非常柔軟的金屬,不溶于水,微溶于酸,氨水沸點(diǎn)為2595 °C,熔點(diǎn)為1083 °C,密度為8.96g/mL;在元素周期表中原子序數(shù)為29,屬第一副族。具有良好的延展性,傳熱性與導(dǎo)電性,抗張強(qiáng)度大,抗蝕性強(qiáng),易焊接,純銅可拉成微細(xì)銅絲。

銅具有的易加工性,色彩和氧化色彩,高光澤度,使它成為一種極具吸引力的裝飾性金屬,易與鋅、錫、鉛、錳、鉆、鎳、鋁、鐵等金屬形成合金,如銅鋅合金青銅,銅鉆鎳合金。

化學(xué)性質(zhì)

銅與金銀一樣,屬于活性小的金屬。銅在干燥空氣中常溫時穩(wěn)定,在空氣中加熱到185℃即開始與氧作用,表面生成一層暗紅色銅氧化物,當(dāng)溫度高于350℃時,銅顏逐漸從玫瑰色變成黃銅色,最后變成黑色。在含有CO2的潮濕空氣中,銅的表面會慢慢生成有毒的堿式碳酸銅,即堿式碳酸銅(Cu(OH)2CO3)。銅在高溫下不與氫、氨或碳作用,但在常溫下能與鹵族元素作用。硫易與銅發(fā)生反應(yīng),銅與含有H?S的空氣接觸時,表面能生成銅硫化物的黑色薄膜。

銅被氧化的色彩主要有黑色、棕色、黃色、橙色、紅色、紫羅蘭色、藍(lán)色和綠色,這使其成為最容易通過反應(yīng)過程來著色的金屬,在銅化合物中有兩種價態(tài)正離子即Cu2+與Cu+。

常見的反應(yīng)有:

丹尼爾電池:Zn+Cu2+=Cu+Zn2+。

銅的氧化還原反應(yīng):2Cu+O2=2氧化銅

CuO+H2=Cu+H2O;

銅與鹵素反應(yīng):Cu+Cl2=CuCl2。

安全事宜

毒理數(shù)據(jù)

小家鼠口服LD50 152 mg/kg。

危害

急性毒性

食入大量的銅,會引起嚴(yán)重的惡心、會有含綠藍(lán)物的嘔吐物、腹痛、腹瀉、吐血、變性血紅素癥、血尿等癥狀。嚴(yán)重者會有肝炎低血壓昏迷溶血性貧血急性腎衰竭、抽搐等并發(fā)癥,甚至可能引發(fā)死亡。

亞慢性與慢性毒性

哺乳動物慢性銅中毒癥狀表現(xiàn)為反胃,嘔吐,黃色水樣便腹瀉、黃疸、綠色唾液與嘔吐物,肝功能損害、食欲減退、尿中血色素增加、出現(xiàn)血尿等。

毒作用機(jī)制

一般認(rèn)為銅的毒性是由于芬頓型氧化還原反應(yīng)而產(chǎn)生的,高濃度的銅會造成活性氧損傷。

過量的銅累積在肝細(xì)胞溶酶體內(nèi)時,會與金屬硫蛋白復(fù)合;而銅的肝毒性則出現(xiàn)在溶酶體飽和時,銅在細(xì)胞核中積累,引起細(xì)胞核損傷,這種損傷可能是氧化損傷的結(jié)果,包括脂質(zhì)過氧化,銅抑制硫基酶,如葡萄糖-6-磷酸1-脫氫酶,谷胱甘肽還原酶對氧磷酶,保護(hù)細(xì)胞抵御自由基,銅也影響基因的表達(dá)。

急救措施

急性銅中毒處理:脫離現(xiàn)場、對癥處理。口服中毒者立即用清水洗胃,或用牛奶、蛋清、豆?jié){等口服保護(hù)胃黏膜,也可用0.1%亞鐵氰化鉀分次服用,可生成不溶性亞鐵化銅,以減少銅的吸收,并用金屬解毒劑解毒。

預(yù)防措施

職業(yè)環(huán)境接觸銅煙或銅粉塵時,工作人員需佩戴防毒防塵面具,嚴(yán)格預(yù)防皮膚直接接觸銅化合物,克服勞動過程中的個人不良衛(wèi)生習(xí)慣,嚴(yán)禁在車間內(nèi)喝水、膳食、吸煙等另外,要預(yù)防含銅化合物的誤食發(fā)生。

儲存

保持干燥,避免與濕潤的空氣接觸,銅在含有二氧化碳的潮濕空氣中,銅表面會生成一層薄的堿式碳酸銅

運(yùn)輸

避免與腐蝕物質(zhì)以及濕潤的空氣接觸,保持干燥。

產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)

中國頒布的《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值化學(xué)有害因素》(GBZ21-2007)中規(guī)定:工作場所空氣中銅塵與銅煙暴露的時間加權(quán)平均容許濃度分別為1.0mg/m3、0.2mg/m3,短時間接觸容許濃度分別為2.5mg/m3、0.6mg/m3,德國研究基金會(DFG)允許接觸限值0.1mg/m3。

參考資料 >

Copper | Cu | CID 23978 - PubChem./pubchem.2023-08-01

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