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特伯試劑
來源:互聯網

特伯試劑(Tebbe's reagent)是一種有機金屬化合物化學式為(C5H5)2TiCH2ClAl(CH3)2,常用于有機合成中將醛、轉變為烯的亞甲基化反應,或將酮酸轉變為烯醇醚。特伯試劑是紅色固體,在空氣中會自燃,因此需要在無空氣體系中使用。特伯試劑由弗雷德里克·奈·特伯最早合成,并因此得名。

特伯試劑包含一對橋連配體連接的兩個四面體金屬中心,鈦上有兩個環戊二烯基,鋁上有兩個甲基。鈦和鋁通過CH2橋(-CH2-)和氯原子以四邊形的(Ti–CH2–Al–Cl)幾何結構相連。特伯試劑是第一個被報告的由亞甲基橋連接過渡金屬和主族金屬的化合物。

正文

主要定義

特伯試劑Tebbe's reagent氯化二環戊二烯基鐵與三 甲基鋁形成的配位化合物,通常以其甲苯溶液出售。在有機 合成中用作將醛、酮轉變為烯的亞甲基化試劑,或將按酸酷轉 變為烯醇醚

μ-氯(二環戊二烯基)(二甲基鋁基)-μ-亞甲基鈦【μ-chlorobis(cyclopentadienyl)(dimethylaluminium)-μ-methylenetitanium】,可以將羰基轉化為相應的端基烯烴醛和酮能夠被反應以外,用維蒂希試劑不能夠反應的酯基,內,胺,硫代酸酯的碳氧雙鍵也能夠被反應得到烯基。 Tebbe試劑堿性弱,吉爾伯特·路易士酸性強。因此對于一些立體阻礙大的基,烯醇重排的羰基,α位碳具有手性的羰基,他都能夠盡量避免差向異構化的發生而進行反應。

制備方法

反應機理

反應中生成強Ti=O鍵是反應的驅動力。

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