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乙硫醇
來源:互聯網

乙硫醇(Ethanethiol)(分子式:CH3CH2SH),微溶于水,溶于乙醇、乙醚等多數有機溶劑。無色液體,具有蒜樣氣味,沸點35°C,微溶于水(20°C時每升水可溶6.8克)。能放出有毒蒸氣, 閾限值0.5ppm(1毫克立方米),極易燃,閃點21°C以下,燃點299°C。蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限2.8~18%。用作黏合劑的穩(wěn)定劑和化學合成的中間體。

吸入低濃度蒸氣時可引起頭痛、惡心;較高濃度出現麻醉作用;高濃度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可發(fā)生嘔吐、腹瀉,尿中出現蛋白及血尿

物理性質

CAS:75-08-1

EINECS:200-837-3

外觀與性狀:無色液體,有強烈的蒜氣味。

熔點(℃):-147

相對密度(水=1):0.8617

沸點(℃):36.2

相對蒸氣密度(空氣=1):2.14

分子式:C2H6S、CH3CH2SH、C2H5SH

分子量:62.13

飽和蒸氣壓(kPa):53.32(17.7℃)

InChI=1/C2H6S/c1-2-3/h3H,2H2,1H3

燃燒熱(kJ/摩爾):1889.4

臨界溫度(℃):225.6

臨界壓力(MPa):5.49

閃點(℃):-45

爆炸上限%(V/V):18.0

引燃溫度(℃):295

爆炸下限%(V/V):2.8

溶解性:微溶于水,溶于乙醇乙醚等多數有機溶劑

化學性質

臨界溫度225.5℃。臨界壓力5.5兆帕。與硝酸作用生成二乙基二亞。與濃硝酸作用生成乙烷磺酸。乙硫醇蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應。接觸酸和酸霧產生有毒氣體。遇水或水蒸氣反應放出有毒和易燃的氣體。與ca(clo)2氫氧化鈣發(fā)生劇烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。

作用與用途

乙硫醇是重要的農藥中間體,用于生產有機磷農藥異丙磷、甲拌磷、乙拌磷、內吸磷甲基內吸磷等。也可用于生產抗菌劑401。空氣中基含乙硫醇僅五百億分之一濃度時,其臭味就能覺察,因此可用作天然氣及石油氣的警告劑、試劑的加臭味劑(其臭味在濃度為0.00019mg/L時即可嗅到)。乙硫醇還可用于醫(yī)藥等有機合成。

化學符號CH3CH2SH 。其中,SH是是由一個硫原子和一個氫原子相連組成的一價原子團,結構式為:—SH

理化常數

中文名稱:乙硫醇

溴化鉺乙酯 mercaptan;ethanethiol

分 子 量: 62.13 閃點:-45℃

國標編號:31034

CAS號:75-08-1

EINECS號:200-837-3

外觀與性狀:無色液體,有強烈的蒜氣味。

熔點: -147℃

沸點:36.2℃

蒸汽壓 53.32kPa/17.7℃

溶解性:微溶于水,深于乙醇乙醚等多數有機溶劑

密度:相對密度(水=1)0.84;相對密度(空氣=1)2.14 。

危險標記: 7(低閃點易燃液體)。

主要用途:用作粘合劑的穩(wěn)定劑和化學合成的中間體。

環(huán)境影響

一)毒理學資料及環(huán)境行為

急性毒性:LD50682mg/kg(大鼠經口);LC5011227mg/m3,4小時(大鼠吸入)

危險特性:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸會猛烈反應。接觸酸和酸霧產生有毒氣體。與水、水蒸氣反應放出有毒的或易燃的氣體。與ca(clo)2氫氧化鈣發(fā)生劇烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引著回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。

燃燒(分解)產物:一氧化碳二氧化碳、氧化硫。

二)環(huán)境標準

蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度 1mg/m3

測試方法

一)現場應急監(jiān)測方法

便攜式氣相色譜法

二)實驗室監(jiān)測方法:

氣相色譜法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平編

二甲胺苯胺比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平編

使用注意事項

危險性概述

健康危害:該品主要作用于中樞神經系統。吸入低濃度蒸氣時可引起頭痛、惡心;較高濃度出現麻醉作用。高濃度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可發(fā)生嘔吐、腹瀉,尿中出現蛋白、管型及血尿

環(huán)境危害:對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。

燃爆危險:該品極度易燃。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。

消防措施

有害燃燒產物:一氧化碳、氧化硫。

滅火方法:盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。

滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。

大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿金屬接觸。尤其要注意避免與水接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、堿金屬分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

制備路徑

1.由乙基硫酸鈉硫氫化鈉反應而得。該法所用的乙基硫酸鈉是由乙醇發(fā)煙硫酸制備的。總收率為60%-65%(以無水乙醇計)。中國國內此法較成熟,缺點是路線長,收率低,對原料要求高。

2.由氯乙烷與硫氫化鈉反應而得。收率可達80%以上(以氯乙醇計)。

3.由乙醇(或乙烯)與硫化氫氣相催化反應而得。反應在常壓下進行,催化劑采用活性氧化鋁球為載體,浸漬鎢酸鎢酸鈉。反應溫度為360-380℃。乙硫醇收率(以乙醇計),可達70%-79%。

4.實驗室制備可由硫脲溴乙烷的反應。

物質毒性

簡介

2009年5月5日,下午1時50分許,途經浦東新區(qū)張江愛迪生路、李冰路附近的路人突然聞到一股刺鼻異味,不久氣味蔓延至附近生物醫(yī)藥基地科技園區(qū),為此該區(qū)域內眾多單位的近千名工作人員被迫立即中斷工作,疏散出樓并提前下班。消防、民防、環(huán)衛(wèi)等部門接報后迅速趕往現場調查處置。調查部門很快初步確認,異味彌漫是一家化工公司的乙硫醇被人隨意傾倒所致。為避免該物質污染土壤及地下水,被傾倒過乙硫醇的綠化帶土壤于當晚被挖除。

事發(fā)地位于科技園區(qū)2號樓前的一處綠化帶內。事發(fā)后,該區(qū)域當即被隔離,消防隊員隨后戴著防毒面具進入,使用次氯酸鈉溶液中和被污染土壤,并噴灑消毒液。隨后,此區(qū)域被復蓋上塑料布。經過連續(xù)緊急處理,刺鼻異味已經明顯減弱,只是當風吹過時,氣味還會隨風傳來。

從園區(qū)內撤離的張女士、嚴先生等人回憶說,5月5日下午2時30分左右,他們在各自所工作的大樓都聞到異味,最初還以為是本樓化學實驗室的物質不慎灑漏導致,但檢查后發(fā)現并無異常。就在這時,他們所在的單位開始陸續(xù)通知員工撤出大樓,同時樓內也響起提示撤離的廣播和警報聲。當他們來到大樓門口、推開大門時,卻聞到外面的氣味更加濃烈,為此不少人紛紛取出包內為預防甲型H1N1流感而預備的口罩戴上。事發(fā)后,調查部門根據舉報信息及現場調查,迅速查明被傾倒的乙硫醇屬于園區(qū)內一家名為“冷木”的化工有限公司,據稱該公司即將搬走,故有人將乙硫醇傾倒在綠化帶內,繼而導致異味彌漫。

參考資料 >

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