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碘化亞銅
來源:互聯(lián)網(wǎng)

碘化亞銅(Cuprous 碘化物),也稱為一碘化銅或銅(I)碘化物,是一種無機化合物

碘化亞銅的化學(xué)式是CuI,分子量190.45,是一種白色立方晶體或灰白色粉末。其物理性質(zhì)包括相對密度5.62,熔點605℃,沸點在1290℃時分解,25℃時密度為5.62 g/mL,蒸氣壓為10 mm Hg(在656℃時),折射率2.346,閃點為1290°C。碘化亞銅幾乎不溶于水和乙醇,但可溶于液氨稀鹽酸碘化鉀氰化鉀硫代硫酸鈉溶液。它對空氣和濕氣敏感,具有立方晶系的尖晶石結(jié)構(gòu),空間群為F(-4)3m。

碘化亞銅的危險品標志為Xn,N,Xi,危險類別碼為22-36/37/38-50/53。安全說明包括22-24/25-26-61-57-37/39-29。危險品運輸編號為UN 3077 9/PG 3,WGK Germany等級為3,F(xiàn)等級為8,且被TSCA列為有毒物質(zhì)。暴露限值方面,ACGIH推薦的閾值是TWA(時間加權(quán)平均)1 mg/立方米和TWA 0.01 ppm,NIOSH推薦的立即危險生命健康水平(IDLH)為100 mg/m3,TWA也為1 mg/m3。長期反復(fù)接觸碘化亞銅可能對身體有害,食入則對身體極具危害性。

物化性質(zhì)

碘化亞銅幾乎不溶于水(0.00042g/L,25°C),但溶于酸,也可以和碘化物繼續(xù)配位,生成直線型的

[CuI] 離子,從而溶于碘化鉀碘化鈉溶液中。得到的溶液經(jīng)稀釋又得到碘化亞銅沉淀,因此可用于純化碘化亞銅樣品。

化學(xué)結(jié)構(gòu)

與其它鹵化亞銅(不穩(wěn)定的氟化亞銅除外)類似,碘化亞銅的晶體在室溫下為閃鋅礦結(jié)構(gòu)(?-CuI),兩種離子都為四面體配位。加熱至390°C時轉(zhuǎn)變?yōu)?a href="/hebeideji/5204767248069920179.html">纖鋅礦結(jié)構(gòu)(β-CuI),若溫度高于440°C,則以立方型結(jié)構(gòu)存在(α-CuI)。由于碘化亞銅中的銅-鹵族元素鍵鍵長(2.338?)大于另外兩個鹵化亞銅,故碘化亞銅的這兩個轉(zhuǎn)變溫度比氯化亞銅溴化亞銅的相應(yīng)轉(zhuǎn)變溫度都要低。高溫下,三種鹵化亞銅的蒸汽中都存在相當(dāng)數(shù)量的環(huán)狀三聚體(Cu3X3),也有鹵化亞銅的四聚體存在。

制備方法

1.由硫酸銅碘化鉀弱酸條件下反應(yīng)而得。向硫酸銅溶液中加入略過量的溶有少量二氧化硫的碘化鉀溶液,并通入二氧化硫氣體,以析出白色沉淀。將沉淀濾出,并以含有少量二氧化硫的水洗滌,然后用乙醇乙醚洗滌。經(jīng)充分吸濾后將沉淀在真空中徹底除去乙醚。為除去牢固附著的水分,最好是在真空操作中將沉淀物由110℃緩慢加熱到400℃。

2.在400毫升燒杯中放置150毫升水和25克(0.1摩爾)五水合硫酸銅,使其溶解后配成第一溶液。然后將16.6克(0.10摩爾)碘化鉀和25克五水合硫代硫酸鈉溶解于100毫升水中,配成第二溶液。在快速攪拌下,將第二溶液加到第一溶液中,即見白色而致密的沉淀析出。讓其沉降15分鐘后,在中等孔隙度的砂芯漏斗一L濾集,依次用水、乙醇乙醚洗滌多次(每次用20毫升)。產(chǎn)物被碾碎后,置于放有硫酸的真空干燥器中干燥數(shù)日,或在五氧化二磷真空干燥槍中100℃下放置過夜。將1克產(chǎn)品溶解于硝酸中,在砂芯漏斗上過濾以除去碘。用水洗滌,合并黃色濾液和洗衣粉,然后加水稀釋,測得銅的含量33.1%,計算值33.4%。

主要用途

可用作有機合成催化劑、沒藥樹改性劑、人工降雨劑、陽極射線管覆蓋物,以及碘鹽中的碘來源。在1,2-或1,3-二胺配體存在下,碘化亞銅可以催化溴代芳香烴、溴代雜環(huán)化合物和乙烯基溴轉(zhuǎn)化為相應(yīng)碘化物的反應(yīng)。反應(yīng)一般在1,4-二惡烷溶劑中進行,以碘化鈉作為碘化試劑。

芳香碘化物一般比對應(yīng)的氯化物和碘化物活潑,因此,碘化亞銅可以催化一系列鹵代烴參與的偶聯(lián)反應(yīng),例如heck反應(yīng)、Stille反應(yīng)、Suzuki反應(yīng)及Ullmann反應(yīng)。2-溴-1-辛烯-3-醇與1-壬炔在二氯雙(三苯基膦)合鈀(II)、氯化亞銅二乙胺存在下,發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成7-CH28-十六碳-6-醇。

環(huán)境影響

通常來說對水是不危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環(huán)境。

安全管理

貯存方法

保持貯藏器密封。放入緊密的貯藏器內(nèi),儲存在陰涼,干燥的地方。

安全信息

安全說明

S24/25:避免與皮膚和眼睛接觸。

危險類別碼

R36/37/38:刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。

危險性概述

緊急情況概述:吞咽有害。造成皮膚刺激。可能導(dǎo)致皮膚過敏反應(yīng)。造成嚴重眼損傷。長期或反復(fù)接觸會對器官造成傷害。

GHS危險性類別:

急性經(jīng)口毒性 類別 4

皮膚腐蝕 / 刺激 類別 2

皮膚致敏物 類別 1A

嚴重眼損傷 / 眼刺激 類別 1

特異性靶器官毒性 反復(fù)接觸 類別 1

危害水生環(huán)境 ——急性危險 類別 1

危害水生環(huán)境 ——長期危險 類別 2

警示詞:危險

危險性說明:

H302 吞咽有害。

H315 造成皮膚刺激。

H317 可能導(dǎo)致皮膚過敏反應(yīng)。

H318 造成嚴重眼損傷。

H372 長期或反復(fù)接觸會對器官造成傷害。

H400 對水生生物毒性極大。

H411 對水生生物有毒并具有長期持續(xù)影響。

防范說明:

預(yù)防措施:

P264 作業(yè)后徹底清洗。

P270 使用本產(chǎn)品時不要進食、飲 水或吸煙。

P280 戴防護手套/穿防護服/戴防 護眼罩/戴防護面具。

P261 避免吸入粉塵/煙/氣體/煙霧/蒸氣/噴霧。

P272 受沾染的工作服不得帶出工作場地。

P260 不要吸入粉塵/煙/氣體/煙霧/蒸氣/噴霧。

P273 避免釋放到環(huán)境中。

事故響應(yīng):

P301+P312 如誤吞咽:如感覺不適,呼叫解毒中心/ 醫(yī)生

P330 漱口。

P302+P352 如皮膚沾染:用水充分清洗。

P332+P313 如發(fā)生皮膚刺激:求醫(yī)/就診。

P362+P364 脫掉沾染的衣服,清洗后方可 重新使用

P333+P313 如發(fā)生皮膚刺激或皮疹:求醫(yī)/就診。

P305+P351+P338 如進入眼睛:用水小心沖洗幾分鐘。如戴隱 形眼鏡并可方便地取出,取出 隱形眼鏡。繼續(xù)沖洗。

P310 立即呼叫解毒中心/醫(yī)生

P314 如感覺不適,須求醫(yī)/就診。

P391 收集溢出物。

廢棄處置:P501 按當(dāng)?shù)胤ㄒ?guī)處置內(nèi)裝物/容器。

健康危害:吞咽有害。造成皮膚刺激。可能導(dǎo)致皮膚過敏反應(yīng)。造成嚴重眼損傷。長期或反復(fù)接觸會對器官造成傷害。

環(huán)境危害:對水生生物毒性極大。對水生生物有毒并具有長期持續(xù)影響。

參考資料 >

碘化亞銅.pubchem.2024-11-05

碘化亞銅.www.chemicalbook.com.2024-02-27

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