閃鋅礦(sphalerite)是一種含鋅的硫化物,是提煉鋅的主要礦物原料,含鋅達(dá)67.1%。通常也含鐵,當(dāng)含鐵量大于10%時(shí)則被稱為鐵閃鋅礦,此外它還時(shí)常含有錳(Mn)、(In)、鎘(Cd)等元素。閃鋅礦顏色含鐵量的影響,不含雜質(zhì)時(shí)為無色,隨著鐵含量的增加,由無色至淺黃色、褐色至黑色。硬度3.5~4,相對密度3.5~4.2,無電磁性,無導(dǎo)電性。部分閃鋅礦有摩擦發(fā)光性。
閃鋅礦主要形成于中、低溫?zé)嵋撼梢蚝徒佑|矽卡巖型礦床中,且分布較廣,常與方鉛礦共生。主要產(chǎn)出于澳大利亞、西班牙、墨西哥、巴西、美國、加拿大和中國。閃鋅礦的晶體結(jié)構(gòu)為立方晶系,晶體形態(tài)常呈四面體或四面體正負(fù)形組成的聚形,其標(biāo)型特征主要有成分標(biāo)型、物理性質(zhì)標(biāo)型和晶體形態(tài)標(biāo)型三種,而成分標(biāo)型中又包括了單元素標(biāo)型和比值標(biāo)型。
閃鋅礦的用途廣泛。在工業(yè)領(lǐng)域,閃鋅礦是提煉鋅的重要礦物原料,提煉的鋅主要用途是以鍍鋅鋼和鍍鋅鐵的形式,來保護(hù)鐵和其它金屬免受空氣和水的侵蝕,還可作電池、顏料、藥品原料、制造黃銅原料,同時(shí)閃鋅礦也是鎘、銦、鎵、鍺等元素最重要的來源;在珠寶領(lǐng)域,閃鋅礦晶體還可用作寶石加工原料;在地質(zhì)勘探領(lǐng)域,閃鋅礦地質(zhì)溫度計(jì)可用來解決礦床的成因、用來確定礦床形成時(shí)礦液的運(yùn)移方向和通道,還可用于研究礦床的分帶性、礦物的世代及成礦構(gòu)造等,還可以作為一種地壓計(jì),確定閃鋅礦形成時(shí)的壓力;此外,結(jié)晶良好的閃鋅礦單晶體,是最佳的紅外窗口材料與發(fā)光材料。
主要特性
礦物組成
主要成分硫化鋅(ZnS),含鋅達(dá)67.1%,常含有鐵(Fe)、錳(Mn)、銦(In)、鎘(Cd)、鉈(Tl)、鎵(Ga)、鍺(Ge)、(Se)、銀(Ag)等類質(zhì)同象混入物。其中,鐵代替鋅最為普遍,最多可達(dá)26%。當(dāng)含鐵量大于10%時(shí)則被稱為鐵閃鋅礦。
物理特性
手標(biāo)本中閃鋅礦常為黃色、棕褐色、黑色等顏色(含鐵致色),條痕淺黃色至褐黃色;純閃鋅礦近于無色,隨含鐵量增加由無色至淺黃色、褐色至黑色。金剛光澤、沒藥樹光澤至半金屬光澤。礦物薄片中為灰色、黃色、褐色,顏色不均勻,見多組解理,呈環(huán)帶分布,正極高突起,正交偏光鏡下全暗,均質(zhì)性,折射率為2.37;無雙折射率。有時(shí)可見微弱的異常雙折射現(xiàn)象(應(yīng)力作用所致)(如下圖所示)。色散強(qiáng),色散值為0.156,透明,解理平行{10}完全;性脆,斷口貝殼狀,硬度3.5~4,相對密度3.5~4.2,無電磁性,無導(dǎo)電性,部分閃鋅礦有摩擦發(fā)光性。
結(jié)構(gòu)特征
晶體形態(tài)常呈四面體或四面體正負(fù)形組成的聚形,晶面上??梢娙切螚l紋。有時(shí)也可呈四面體與菱形十二面體、立方體、三角三四面體等單形形成的聚形(如下圖所示),常見雙晶。常以粒狀或致密塊狀集合體產(chǎn)出。閃鋅礦通常呈粒狀、鐘乳狀、反射狀集合體產(chǎn)出,在砂礦中主要呈棱角狀顆?;蚓紶町a(chǎn)出。
晶體結(jié)構(gòu)為立方晶系;空間群;a=0.5417nm;Z=4。玫瑰晶數(shù)據(jù):3.123(100)、1.912(51)、1.633(30)。在閃鋅礦中鐵代替鋅導(dǎo)致晶胞增大。閃鋅礦型結(jié)構(gòu)(如下圖所示),Zn2+分布于單位晶胞的角頂及面心,如將晶胞分為8個(gè)小的立方體,則S2-分布在相間的4個(gè)小立方體的中心。Zn的配位數(shù)為4。面網(wǎng){110}為Zn2+和S2-的電性中和面,閃鋅礦具有//{110}的6組完全解理。
內(nèi)含物:閃鋅礦流體包體發(fā)育,可見固態(tài)包體、雙晶紋、色帶等。
形成原因
閃鋅礦主要形成于中、低溫?zé)嵋撼梢蚝徒佑|矽卡巖型礦床中,常與方鉛礦共生。氧化后易成菱鋅礦。閃鋅礦常見于各種熱液成因礦床中,是分布最廣的鋅礦物。在高溫?zé)嵋旱V床中的閃鋅礦,通常富含F(xiàn)e、In、Se和Sn,并且鐵閃鋅礦與砷黃鐵礦、磁黃鐵礦,有時(shí)與黃銅礦、方黃銅礦等共生。在中低溫?zé)嵋旱V床中的閃鋅礦則含Cd、Ga、Ge和Tl。閃鋅礦往往與方鉛礦共生,有時(shí)還出現(xiàn)各種硫鹽礦物,如硫銻鉛礦等。此外,閃鋅礦還產(chǎn)于火成巖巖脈、接觸變質(zhì)礦床,以及沉積巖中。
閃鋅礦中鐵的含量與形成溫度有關(guān),高溫時(shí)形成的含鐵量高,顏色較深,晶胞參數(shù)增大;而低溫形成的含鐵量低,色淺。因此,鐵含量多少是閃鋅礦形成溫度的標(biāo)志。同時(shí)鐵含量也與壓力有關(guān),鐵含量隨壓力增高而降低(在閃鋅礦中的Fe2+為4次配位,壓力的增高限制了四次配位Fe2+的穩(wěn)定范圍)。因此閃鋅礦可作為地質(zhì)溫-壓計(jì)。在氧化帶中,閃鋅礦分解形成易溶于水的ZnSO4,并隨著流水遷移,若遇到石灰?guī)r,可與之反應(yīng)形成菱鋅礦ZnCO3。因此,在鉛鋅礦床的氧化帶中,鋅的次生礦物比鉛的少。
產(chǎn)地
閃鋅礦主要產(chǎn)出于澳大利亞、西班牙、墨西哥、巴西、美國、加拿大和中國。其中澳大利亞的布羅肯希爾、美國的密西西比州河谷等地是世界著名的閃鋅礦主要產(chǎn)地。中國主要產(chǎn)地有青海錫鐵山、仁化縣凡口礦、云南金頂?shù)取?/p>
應(yīng)用領(lǐng)域
工業(yè)領(lǐng)域
閃鋅礦是重要的鋅礦石;大約95%的原生鋅是從閃鋅礦中提取的。閃鋅礦提煉的鋅主要用途是以鍍鋅鋼和鍍鋅鐵的形式,來保護(hù)鐵和其它金屬免受空氣和水的侵蝕;也可用于生產(chǎn)黃銅,中國和印度過去大量生產(chǎn)黃銅,而在歐洲貨船開始進(jìn)行橫渡太平洋的貿(mào)易活動(dòng)中,黃銅為一重要的貿(mào)易項(xiàng)目;氧化鋅大量用于橡膠制造業(yè)中,也用作白色顏料;干電池制造業(yè)中也采用大量氧化鋅;鋅也是制藥工業(yè)的重要原料,用作營養(yǎng)增補(bǔ)劑、油膏、洗發(fā)劑和其他制劑,其碳酸根已作為農(nóng)藥使用等。
此外,由于閃鋅礦微量元素含量可變,它也是其他幾種金屬的重要來源,例如替代鋅的鎘、鎵、鍺、和銦。
寶石
閃鋅礦的高折射率使閃鋅礦擁有奪目的金剛光澤,近三倍于鉆石的色散值使它具有閃耀非凡的火彩。凈度高、色澤亮麗、品質(zhì)上乘的閃鋅礦晶體可用作寶石加工原料,晶形完整、自形程度高者可作礦晶觀賞石,閃鋅礦逐漸走入人們視野,成為收藏界的新寵。
地質(zhì)勘探
閃鋅礦可作為地質(zhì)溫度計(jì)使用,隨著閃鋅礦晶格中鐵含量的增加,閃鋅礦向纖鋅礦的轉(zhuǎn)化點(diǎn)要降低,如果礦物的熱力學(xué)數(shù)據(jù)為已知,那么在一定條件下,某些元素在混合晶體中的含量可以用作最可靠的地質(zhì)溫度計(jì)。如可用來解決礦床的成因,礦床生成溫度是礦床成因分類的重要因素,而FeS-ZnS系則被認(rèn)為是測定金屬礦床實(shí)際生成溫度的較為可靠的手段,它能提供熱液礦床溫度范圍的確切數(shù)據(jù)。還可以用來確定礦床形成時(shí)礦液的運(yùn)移方向和通道,因?yàn)樵S多金屬礦床中存在著明顯的溫度梯度,這種溫度遞降的方向即標(biāo)出礦液的流動(dòng)方向。此外,還可用于研究礦床的分帶性、礦物的世代及成礦構(gòu)造等。
閃鋅礦還可以作為一種地壓計(jì)用,在300~700℃范圍內(nèi),閃鋅礦中含F(xiàn)eS量是壓力的函數(shù),壓力越高,F(xiàn)eS含量越少。當(dāng)測出閃鋅礦中含F(xiàn)eS量和溫度后,即可確定閃鋅礦形成時(shí)的壓力。
其他
結(jié)晶良好的閃鋅礦單晶體,是最佳的紅外窗口材料與發(fā)光材料。
礦物開采
開采
絕大多數(shù)鋅礦石都采用地下開采法開采,這是由鋅礦床的性質(zhì)決定的,在開采鋅礦石的過程中,有4種傳統(tǒng)的方法,即礦房-立柱法、仰采留礦回采法、剝離-充填法以及方陣法。一般情況下,礦房-立柱法是利用開采室開采平坦或浸染礦石的一種方法,它采用廢棄的巖礦柱支撐開采室的頂部。層狀礦體大多采用這種方法,但在具體運(yùn)用中會(huì)略有變化。在仰采留礦回采過程中,礦石是在連續(xù)或傾斜的開采面上開采的,礦石的拖運(yùn)面逐漸向里延伸。在每一個(gè)開采面上,通過斜道將充分破碎的礦石運(yùn)出,以保證采礦場頂部和底部的工作面,剩余的碎礦石則作為下一個(gè)開采面的基底。剝離-充填法以及方陣法的成本較高,僅適用于高品位的銀-鉛-鋅礦山或銅-鋅礦山。
浮選
閃鋅礦的可浮性在很大程度上取決于其中所含的雜質(zhì)。一般來說,閃鋅礦是一種較難浮選的硫化礦物,特別是含鐵高的鐵閃鋅礦更是如此。但含Cd、Cu、Pb、Ag這類雜質(zhì)時(shí),可浮性則有所提高。閃鋅礦的表面存在有各種離子與鋅類質(zhì)同象從而組成同晶形化合物,由此提供了閃鋅礦天然活化的條件。
對不同礦區(qū)的天然閃鋅礦,用乳缽濕磨,在缺氧不加捕收劑和起泡劑的條件下,用單泡管浮選,pH值為6.8時(shí),回收率在50%左右;若有氧存在,則礦物失去其天然可浮性。在相同的礦樣試驗(yàn)中,若用Cu2+離子活化,則浮選回收率均能達(dá)到100%。礦物表面的處理方法對閃鋅礦的天然可浮性影響亦很大,瓷磨的閃鋅礦顯出了一定程度的天然可浮性,而鋼磨則無可浮性;這是由于磨礦過程中產(chǎn)生了還原狀態(tài)的鐵,它對閃鋅礦的抑制作用很強(qiáng)。
標(biāo)型特征
礦物的標(biāo)型特征是指不同成因的同種礦物,由于其形成時(shí)的物理化學(xué)條件有所不同,而在其成分、微觀結(jié)構(gòu)、晶形、物理性質(zhì)上反映出一定的差異,如此種差異現(xiàn)象具有明顯的特征而可作為成因上的標(biāo)志者,此種特征稱為標(biāo)型特征。閃鋅礦的標(biāo)型特征主要有成分標(biāo)型、物理性質(zhì)標(biāo)型和晶體形態(tài)標(biāo)型三種,而成分標(biāo)型中又包括了單元素標(biāo)型和比值標(biāo)型。其中礦物在成分上的標(biāo)型特征是一切標(biāo)型特征的研究基礎(chǔ),物理性質(zhì)的標(biāo)型是根據(jù)礦物硬度、反射率、晶胞參數(shù)等物理性質(zhì)進(jìn)行的劃分,晶體形態(tài)標(biāo)型與礦床的成因密切相關(guān)。
成分標(biāo)型
閃鋅礦的主要化學(xué)成分為Zn和S,但實(shí)際上閃鋅礦往往富集有Fe、Mn、Cd、Ga、In、Cu、Sn(錫)、Ti、Ge、Hg等元素,其次為Ag、Co(鈷)、Ni(),不同成因類型的閃鋅礦,其富集元素的種類不同。熱液型礦床中閃鋅礦以富集Fe、Cu、Bi(鉍)、Te()、Ag、Sn為特點(diǎn),斷裂型礦床中除上述元素含量中等外,以相對富集Ga、Ge、Ti為特點(diǎn);層控型礦床中相對富集Cd、Hg、Ni為特點(diǎn)。
單元素標(biāo)型
Fe、Mn標(biāo)型:由于Zn2+、Fe2+、Mn2+均具有四位配位,三者離子半徑相似,易產(chǎn)生類質(zhì)同象。故閃鋅礦中往往含有Fe、Mn,層控型Pb-Zn礦中Fe大于6%,巖漿熱液型、斑巖型鉛鋅礦中閃鋅礦含F(xiàn)e變化范圍大;對Mn來講,熱液型閃鋅礦中相對富Mn,多在千分之幾以上,而層控型則極低,多為萬分之幾到十萬分之幾。
Cd標(biāo)型:Cd的晶體化學(xué)性質(zhì)與Fe、Mn、Zn極為相似,CdS與MnS、FeS一樣以四次配位進(jìn)入閃鋅礦的晶格,從理論上講,高溫時(shí)Fe2+(Mn2+)置換Zn2+,隨著溫度降低,F(xiàn)eS從閃鋅礦中游離出來,形成細(xì)分散的磁黃鐵礦于閃鋅礦中,Cd則呈四次配位的CdS進(jìn)入閃鋅礦中,因此通常認(rèn)為淺色閃鋅礦為低溫形成,含Cd高;深色閃鋅礦為高溫形成,含Cd低。當(dāng)Fe<6%時(shí),二者呈反消長關(guān)系,當(dāng)Fe在6%~11%時(shí),二者呈正消長關(guān)系,當(dāng)Fe>11%時(shí),又呈反消長關(guān)系,因此閃鋅礦中Cd不但與溫度、Fe、Mn有關(guān),而且與成礦物質(zhì)來源有關(guān)。
In的標(biāo)型:In3+是典型的分散元素,具有親硫性,四次配位時(shí)離子半徑為0.88?,其共價(jià)半徑(1.44?)與Zn2+(1.25A)相似,故常賦存閃鋅礦中。層控型礦床的閃鋅礦貧In且變化幅度小;巖漿熱液型、火山型、斑巖型礦床中閃鋅礦一般富集In且變化幅度大。In隨閃鋅礦的形成溫度升高而增大。
Ga、Ge、Hg的標(biāo)型:Ga3+,Ge4+屬于分散元素。四次配位時(shí)兩者離子半徑分別為0.55?和0.48?,為保持電價(jià)平衡,閃鋅礦中可能出現(xiàn)2Ge3++Hg3+替代4Zn2+,Ge4++Hg2+替代3Zn2+,故Ga、Ge、Hg在閃鋅礦中往往組合在一起,三者呈正相關(guān)。一般來說,層控型礦床閃鋅礦中富集Ga、Ge、Hg,巖漿熱液型、火山型和斑巖型閃鋅礦則貧Ga、Ge、Hg。
比值標(biāo)型
閃鋅礦中Ga、In含量隨礦物形成溫度而變化,成礦溫度越高,In含量越大,Ga略微降低,反之,Ga升高而In降低。巖漿熱液型、火山型、斑巖型閃鋅礦Ga/In<1,而層控型Ga/In往往很大。
標(biāo)型特征與礦床成因的相互關(guān)系
閃鋅礦的各種標(biāo)型特征與礦床成因的相互關(guān)系下表所示。
歷史
早在公元7世紀(jì)的伊斯蘭教,閃鋅礦就被用于生產(chǎn)黃銅,在公元12世紀(jì)至13世紀(jì)(晉朝)中國北方的黃銅膠結(jié)過程中也可能使用了閃鋅礦。鎵的發(fā)現(xiàn)也與從閃鋅礦有關(guān),1875年,勒科克·德·布瓦博德蘭(LecoqdeBoisbaudran)在閃鋅礦礦石(ZnS)中提取鋅的原子光譜上觀察到了兩條從未見過的新譜線,其波長在417nm處。經(jīng)過細(xì)致的分析之后,他確定這是一個(gè)新的元素,從而發(fā)現(xiàn)了金屬鎵(Gallium)。
名稱來源
閃鋅礦的英文名稱sphalerite來自希臘語sphaleros,意思是背信棄義,因?yàn)樗伾嘧儯ㄨF含量增加時(shí),它的顏色變深)。
品質(zhì)鑒定
辨顏色
真正的閃鋅礦有一個(gè)鮮明的特征,一般都是黃褐或棕黑色,很象脂松香的顏色。不具備這個(gè)特有顏色,就是假閃鋅礦。
看條痕
真正的閃鋅礦的條痕呈白色或黃褐色,否則為假礦。
看硬度
真正的閃鋅礦的硬度為4,比較硬,用小鐵釘或小刀才劃得動(dòng)。過軟或過硬,都不是真正的閃鋅礦。
看晶體情況
真正的閃鋅礦常呈粒狀集合體,晶石常有三角形花紋。否則,為假礦。
試驗(yàn)鑒定
可用HNO3將它溶解后,加入硫氰汞鉀,立即生成羽毛狀、箭頭狀及十字狀的硫汞鋅小晶體。
加入稀鹽酸后觀察是否反應(yīng)生成硫化氫,并散發(fā)出類似于臭雞蛋的氣味。
參考資料 >
閃鋅礦.geologyscience.2024-03-25
閃鋅礦.地球科學(xué)與技術(shù)學(xué)院.2024-03-25
Zinc Statistics and Information.USGS.2024-03-19