甲基對硫磷俗稱甲基1605，學(xué)名O，O-二甲基O-（4－1-溴-2-硝基苯基）硫代磷酸酯，一種有機(jī)磷殺蟲劑。工業(yè)產(chǎn)品為帶蒜臭的黃棕色油狀液體，純品為白色結(jié)晶，熔點36～36.5℃，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，加熱會異構(gòu)化，高溫或遇堿易分解。急性毒性LD50值：對大白鼠經(jīng)口為14～24mg/kg，對兔經(jīng)皮為300～400mg/kg，屬高毒級農(nóng)藥。
2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考，甲基對硫磷在3類致癌物（對人體致癌性尚未歸類的物質(zhì)或混合物）清單中。
理化性質(zhì)
主要成分：含量：25%，50%甲基對硫磷乳油；25%甲基對硫磷水面漂浮劑。
熔點（℃）：35～36。
沸點（℃）：158℃/266.6 Pa。
相對蒸氣密度（空氣=1）：
蒸氣壓（kPa）：1.29 MPa（20℃）。
燃燒熱（kJ/摩爾）：
穩(wěn)定性和反應(yīng)活性：在中性或弱酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定，常溫下貯存一年，有效成分含量無顯著變化。
禁配物：強氧化劑。
危險特性：遇明火、高熱可燃。受熱分解，放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。在堿液中能迅速分解。
溶解性：微溶于石油醚，易溶于脂肪族和芳香族的鹵素化合物中，難溶于水及石油。
生產(chǎn)方法
甲基對硫磷是在1944年由德國法該公司的G.施拉德爾合成的，1949年由該公司開始投產(chǎn)，其后許多國家都有生產(chǎn)。生產(chǎn)方法有兩種：
①三氯硫磷法 將白磷經(jīng)氯化再與硫反應(yīng)制得三氯硫磷，然后在低溫下慢慢加入到過量甲醇中，反應(yīng)生成O-甲基硫代磷二氯，分離后再與過量甲醇混合，在低溫下滴加氫氧化鈉，生成O，O-二甲基硫代磷酰氯，最后在溶劑中將其與對硝基酚在銅鹽催化劑和純堿的存在下進(jìn)行羥醛縮合，制得甲基對硫磷原藥，中間體的反應(yīng)式為：
PSCl3+CH3OH─→CH3OP（S）Cl2+HCl
CH3OP（S）Cl2+CH3OH+NaOH─→（CH3O）2P（S）Cl+NaCl+H2O
②五硫化二磷法 將白磷與硫反應(yīng)制得五硫化二磷，再與甲醇反應(yīng)生成二甲基二硫代磷酸，然后通氯得到O，O-二甲基硫代磷酰氯，中間體的反應(yīng)式為：
P2S5+4CH3OH─→2（CH3O）2P（S）SH+硫化氫
（CH3O）2P（S）SH+Cl2─→（CH3O）2P（S）SCl+HCl
由O，O-二甲基硫代磷酰氯制得甲基對硫磷的過程與①法相同。
主要用途
甲基對硫磷具觸殺和胃毒作用，能抑制害蟲神經(jīng)系統(tǒng)中膽堿酯酶的活力而致死，殺蟲脒譜廣，常加工成乳油或粉劑（見農(nóng)藥劑型）使用，主要用途是防治多種農(nóng)業(yè)害蟲，由于毒性高，要嚴(yán)格按規(guī)定施藥，并加強安全防護(hù)措施。
農(nóng)業(yè)應(yīng)用
毒性甲基對硫磷屬高毒殺蟲劑。純品大鼠急性經(jīng)口LD50為61-67毫克/千克，急性吸入LC50為120微克/立方米（4升），大鼠急性無作用劑量為5毫克/千克，狗經(jīng)口無作用劑量為0.1毫克/千克/天。
劑型50%乳油，25%水面漂浮劑，1.5%、2.5%、3%粉劑。
特點其作用機(jī)制及殺蟲脒譜與對硫磷相似。但該藥的藥效比對硫磷低，且殘效短，對人、畜的毒性也較低，但它仍屬高毒農(nóng)藥。
適用范圍主要用于防治棉花、水稻、果樹害蟲。
應(yīng)急處置
皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用肥皂水及流動清水徹底沖洗污染的皮膚、頭發(fā)、指甲等。就醫(yī)。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給予輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：飲足量溫水，催吐。用清水或2%～5%碳酸氫鈉溶液洗胃。就醫(yī)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：生產(chǎn)操作或農(nóng)業(yè)使用時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）。緊急事態(tài)搶救或撤離時，佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù)：穿連衣式膠布防毒衣。
手防護(hù)：戴橡膠手套。
其他防護(hù)：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。工作服不準(zhǔn)帶至非作業(yè)場所。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
泄漏應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。若是液體，盡可能切斷泄漏源，防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。在專家指導(dǎo)下清除。若是固體，避免揚塵，用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。若大量泄漏，收集回收或運至廢物處理場所處置。
有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、一氧化氮、氧化硫、五氧化二磷。
滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具，穿全身消防服，在上風(fēng)向滅火。滅火劑：干粉、泡沫、砂土。
管理信息
操作的管理
密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿連衣式膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存的管理
儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。
運輸?shù)墓芾?/h3>
鐵路運輸時應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進(jìn)行配裝。運輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
廢棄的管理
處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。
毒理學(xué)資料
急性毒性：LD50：14～42mg/kg（大鼠經(jīng)口）；18.3～32.1mg/kg（小鼠經(jīng)口）；300～400mg/kg（兔經(jīng)皮）。LC50：120mg/m3，4h（大鼠吸入）。
亞急性和慢性毒性：曾給5名志愿者口服甲基對硫磷約4周，發(fā)現(xiàn)甲基對硫磷的最小中毒劑量為每人每天30mg或者約0.43mg/（千克d）。
代謝：可經(jīng)胃腸道、呼吸道、皮膚和黏膜吸收。氣態(tài)、霧態(tài)、氣溶膠狀態(tài)或粉狀的易為呼吸道吸收，液態(tài)可經(jīng)眼黏膜、皮膚或腸胃道吸收。呼吸道和消化道吸收有機(jī)磷的速度較皮膚吸收迅速而完全，但從防止農(nóng)業(yè)使用時中毒著眼，皮膚吸收顯得特別重要。有機(jī)磷進(jìn)入體內(nèi)后，迅速分布至全身各器官組織，并與組織蛋白牢固結(jié)合。有機(jī)磷在體內(nèi)的分布特性很大程度上取決于其進(jìn)入途徑，在首先接觸的組織中存留量較多。肝臟是主要生物轉(zhuǎn)化代謝器官，其他組織，包括肺及腦亦具有一定的轉(zhuǎn)化代謝活性。本類物質(zhì)經(jīng)體內(nèi)轉(zhuǎn)化后排泄很快，主要通過腎臟排出，少量從糞便排出。
中毒機(jī)理：參見“甲胺磷”。
致癌性：IARC致癌性評論：動物和人類均缺乏證據(jù)。
致突變性：微生物致突變性：鼠傷寒沙門氏菌667μg/皿；大腸桿菌：10mmol/L。微核試驗：大鼠腹腔注射2.5mg/kg，5d。
生物降解性：甲基對硫磷在各種環(huán)境對象中的代謝與對硫磷極為類似，只是更加易于分解。在普通土壤中，經(jīng)過7d時間95%被分解。
應(yīng)急醫(yī)療
診斷要點
⑴具有膽堿能神經(jīng)過度興奮的一系列表現(xiàn)。
⑵少數(shù)患者病程中出現(xiàn)中間期肌無力綜合征。
⑶部分中毒患者可出現(xiàn)遲發(fā)性周圍神經(jīng)病。
⑷血膽堿酶活性降低。
⑸尿中對硝基酚含量增高。
處理原則
⑴口服中毒者應(yīng)迅速催吐，反復(fù)徹底洗胃。洗胃液用堿性溶液或清水，忌用高錳酸鉀溶液。
⑵皮膚污染者應(yīng)盡快用肥皂水反復(fù)徹底清洗，特別要清洗頭發(fā)、指甲。
⑶阿托品類及類膽堿酯酶復(fù)能劑均有良好療效，中、重度中毒患者兩藥并用。
⑷對癥治療。
預(yù)防措施
對生產(chǎn)、加工有機(jī)磷化合物的工廠、生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)密閉化，防止外溢；搬運、噴灑農(nóng)藥時應(yīng)注意個人防護(hù)，工作時穿長袖衣褲，戴口罩、帽子及手套；農(nóng)藥盛具要專用，單獨儲放，禁與食品等混放，加強管理和教育。稻田使用時，要加強手部及小腿下1/3的皮膚保護(hù)，防止污染，并避免下風(fēng)側(cè)操作。用藥后要等田水中含量下降至安全濃度以下才可下田，一般5d左右為宜。此外，生活性中毒問題亦應(yīng)積極防止。國外制訂農(nóng)作物中最高容許殘留量為1ppm。該品殘效期較長，故食用作物在收割期前1個月就應(yīng)停止噴灑該品。在蔬菜類的短期農(nóng)作物上不使用對硫磷。
使用方法
1．棉花害蟲的防治棉紅蜘蛛、棉蛉蟲、紅蛉蟲用甲基對硫磷乳油1500-2500倍液（每畝有效成份15-25克）噴霧。此劑量可防治棉蚜、棉馬、棉盲。
2．水稻害蟲的防治三化螟每畝用50%乳油50-75毫升，對水50-75千克噴霧。稻縱卷葉螟、稻葉、稻飛虱、稻直鬃薊馬每畝用50%乳油50-75毫升，對水50-75千克噴霧。
注意事項
1．不能和堿性農(nóng)藥混用。
2．對瓜類易產(chǎn)生藥害，不宜使用。
3．甲基對硫磷能通過食道、呼吸道和皮膚引起中毒，治療可采用注射或服用阿托品或解磷定，還應(yīng)控制肺水腫、腦水腫和呼吸抑制。
監(jiān)測方法
現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法
⑴植物酯酶法和底物法（韓承輝等：《環(huán)境化學(xué)》，19⑵：187～189）。
⑵直接進(jìn)水樣氣相色譜法。
實驗室監(jiān)測方法
國家標(biāo)準(zhǔn) ⒈中國職業(yè)接觸限值（GBZ 2—2002）
⒉環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
中國（TJ 36—79）居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.01mg/m3（一次值）中國（GB 8978—1996）污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)不得檢出（一級）
1.0mg/L（二級）
2.0mg/L（三級）
參考資料 >