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三氟化氯
來源:互聯網

三化氯( trifluoride),化學式為CIF3,分子量92.45。是為淺綠色液體或白色固體,沸點11.3℃,因此,在11.3℃或室溫以上溫度時也能成為接近無色的蒸氣狀態。

三氟化氯有劇毒,并有腐蝕性,接觸皮膚或眼睛會引起深度燒傷;蒸氣可引起眼、皮膚及呼吸道的嚴重燒傷,吸入高濃度會引起肺水腫;有較大的燃燒危險,與許多可燃物接觸后立即自燃,與有機化合物接觸會爆炸,與水發生猛烈反應,釋出氟化氫氯氣;還能與砂子及其他含硅物料如玻璃、石棉等發生強烈反應。

三氟化味近似氯氣,但刺激性很強,化學性質異常活潑,很像液氟,能與多種物料發生具有危險性的強烈反應。凝固點為-76.3℃,蒸氣密度3.14g/L(空氣=1.29)。熔點為-83℃。制作方法為由氯與氟于280℃反應,經-80℃冷凝而得。常用作氟化劑、燃燒劑、火箭點火劑、推進劑中的氧化劑、高溫金屬的切割油;用于核燃料加工中。

理化性質

三氟化氯分子式為ClF3,分子量為92.45。三氟化氯是一種幾乎無色的氣體,具有類似于氯氣的刺激性氣味,其氣味的嗅覺閾值極低,據報道約為0.02×10-6。 三氟化氯還是一種不可燃和遇熱穩定的氣體,但在250°C下開始分解。沸點為11.3℃,熔點為-76.3℃,相對密度為3.14(空氣=1)。有毒,有很強腐蝕性。

拉夫(Ruff)和克魯格(Krug)在1930年制成氟化氯并報告發現了這種物質。這個反應也生成一氟化氯,可以通過蒸餾使其分離。

3 F2+ Cl2→ 2 ClF3

ClF3形狀大致是T形, 有一個短鍵(1.598?)和兩個長鍵(1.698?),孤對電子占據兩個赤道位置,與共價鍵一起形成一個三角雙錐,這種結構與價層電子對互斥理論的預測一致,較長的Cl-F鍵與超價鍵一致。

純凈的ClF3在180℃以下的玻璃容器中是穩定的,一旦超過這個溫度就會通過自由基反應分解。

穩定性:是已知最活潑的化合物之一。ClF3 與許多有機和無機化合物極易發生反應,而與液體會發生激烈反應。立即侵蝕玻璃,有濕氣時也腐蝕石英,與水劇烈反應而爆炸,與有機化合物反應有火光發生。

用途

(1)ClF3主要用來生產六氟化鈾(UF6),以及核燃料加工和后期處理,主要反應方程式:

U + 3 ClF3→ UF6+ 3 ClF

(2)在半導體工業中,三氟化氯被用于清潔化學氣相沉積的反應艙。它具有不需拆卸反應艙就可以清除艙壁附著的半導體物質這一優點。與其它代替的清潔劑不同,三氟化氯在使用前不需經過等離子體激化,因為反應艙殘存的熱量就足以使它分解并與半導體材料反應。

合成方法

實驗室制備方法:單質氟與化合制備,這是最早制備三氟化氯的方法。

制備原理:Cl2+3F2=2ClF3

裝置與制ClF相同,可以不用液態氧冷卻的阱,反應爐加熱到230℃。氯氣流緩慢一些,如果F2對于Cl2比例太小則主要形成ClF,且ClF3中含有較多的Cl2。

氟化完畢后,把用干冰冷卻的氣阱中凝集的液態ClF3傾入一個用干冰冷卻的鋼瓶中并立刻關緊。當鋼瓶溫度升至室溫時,連上壓力計打開閥門,使氣體放出直至0.122MPa為止。此時ClF、Cl2、F2均揮發逸出。收率隨Cl2∶F2的值而定,一般可達60%~85%。

工業化生產方法:采用氟化氯氟化。

環境影響

廣泛認為氟原子對臭氧的分解不起促進作用。雖然氯被認為對臭氧的分解起促進作用,但 ClF3 的反應性質并不能使其氯原子到達平流層,而是在對流層中進行反應并被沖洗出來。 此外,ClF3 在大氣中存在的時間很短,所以它對全球變暖并無影響。

健康危害

侵入途徑:吸入。

健康危害:對皮膚、粘膜有刺激作用。

毒理學及環境

急性毒性:LC50299ppm,1小時(大鼠吸入);178ppm,1小時(小鼠吸入)

危險特性:若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。

燃燒(分解)產物:氟化氫氯化氫

監測方法

氣相色譜法,參照《分析化學手冊》(第四分冊,色譜分析),化學工業出版社

環境標準

蘇聯(1975) 作業環境空氣中有害物質的允許濃度 0.4mg/m。

應急處理

泄漏處理

迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,并隔離直至氣體散盡。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿廠商特別推薦的化學防護服(完全隔離)。切斷氣源。噴氨水或其它稀堿液中和,注意收集并處理廢水。然后抽排(室內)或強力通風(室外)。如有可能,將殘余氣或漏出氣用排風機送至水洗 塔或與塔相連的通風櫥內。漏氣容器不能再用,且要經過技術處理以清除可能剩下的氣體。

防護措施

呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,必須佩戴防毒面具。緊急事態搶救或逃生時,建議佩帶正壓自給式呼吸器。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿相應的防護服。

手防護:戴防化學品手套。

其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,淋浴更衣。進入罐或其它高濃度區作業,須有人監護。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用流動清水徹底沖洗。若有凍傷,就醫治療。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫。

滅火方法:不燃。切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。霧狀水。

制備結構

氟化物

拉夫(Ruff)和克魯格(Krug)在試圖氟化氯后最早報道了這種物質,這個反應也產生一氟化氯,可以通過蒸餾使其分離。

3 F+ Cl→ 2 ClF ClF形狀大致是T形, 有一個短鍵 (1.598 ?) 和兩個長鍵 (1.698 ?).這種結構與價層電子對互斥理論的預測一致——孤對電子占據兩個赤道位置,與共價鍵一起形成一個三角雙錐. 拉長的Cl-F鍵與超價鍵一致。

純凈的ClF在180℃以下的玻璃容器中是穩定的,一旦超過這個溫度就會通過自由基反應分解。

ClF主要用來生產六氟化鈾(UF),以及核燃料加工和后期處理,主要反應方程式:

U + 3 ClF→ UF+ 3 ClF。

危害

ClF3是一種很強氧化劑氟化劑。它能大多數有機和無機化合物材料甚至塑料反應,可以使許多材料不接觸火源就燃燒。這些反應通常很劇烈,在某些情況下甚至會爆炸。它與一些金屬反應生成氯化物氟化物,與磷反應生成三氯化磷五氟化磷,而與硫反應生成二氯化硫四氟化硫。 ClF3也與水劇烈反應,水解產生有毒物質,例如氟化氫硫化氫在室溫下與ClF3混合就會爆炸。

能夠超越氧氣的氧化能力導致對含氧材料的腐蝕性,這些材料通常被認為不可燃的. 在一工業意外中, 900 kg ClF3泄漏把自身燒通30厘米的混凝土和90厘米的礫石。任何和三氟化氯接觸的設備,必須仔細挑選和清潔, 因為任何污染可以點燃接觸物。

安全信息

危險品標志:腐蝕

安全標識:S17S38

危險標識:R6R38R41

危險品運輸編號:1749

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值(XlogP):2.5

2、氫鍵供體數量:0

3、氫鍵受體數量:3

4、可旋轉化學鍵數量:0

5、互變異構體數量:無

6、拓撲分子極性表面積:0

7、重原子數量:4

8、表面電荷:0

9、復雜度:8

10、同位素原子數量:0

11、確定原子立構中心數量:0

12、不確定原子立構中心數量:0

13、確定化學鍵立構中心數量:0

14、不確定化學鍵立構中心數量:0

15、共價鍵單元數量:1

參考資料 >

Chlorine trifluoride.PubChem.2024-12-06

..2024-08-23

..2024-08-23

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