六羰基鉻（化學式：Cr(CO)6）是一種金屬基配位化合物，主要含有鉻，其化合價為零。六羰基鉻是一種白色、空氣穩(wěn)定的固體，具有較高的蒸汽壓，易升華。作為催化劑，六羰基鉻可用于烯烴聚合和異構化；作為汽油添加劑，可改善燃油性能；作為制備三氧化二鉻的原料，可提高生產(chǎn)效率。六羰基鉻的結構為八面體，所有羰基是等價的。Cr-C和CO的鍵長分別為1.91和1.14 ?。
基本信息
性狀：正交晶系，無色易潮解晶體，遇光變?yōu)?a href="/hebeideji/5543572414437351199.html">褐色粉末
密度：1.77g/cm3
性質
空氣中加熱110℃分解，210℃爆炸。常溫下在空氣中穩(wěn)定。可升華，會爆炸，劇毒。比大多數(shù)金屬羰基化物穩(wěn)定，和溴、碘、水和冷、硝酸不反應，但和氯氣或發(fā)煙硝酸反應，光照也可使其分解，還能被有機羧酸氧化。在液氨中可被Na、Li、Ca或Ba還原成[Cr(CO5)]2- ，和環(huán)戊二烯配體反應可得環(huán)戊二烯化鉻。與烯烴、炔烴、芳烴、膦、胺等作用時，羰基被取代，生成一些列衍生物。生態(tài)學數(shù)據(jù)
對水體是極其有害的，即使小量產(chǎn)品也不能接觸地下水，水道或污水系統(tǒng), 若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境
制備
1.在一氧化碳氣壓下制備 無水三氯化鉻在250℃和氮氣流中干燥后，在盡可能不接觸空氣條件下過篩，篩選40目的粉末待用。在一個能盛250毫升反應混合物之高壓釜的玻璃或金屬襯瓶上配備一支橡皮塞，在橡皮塞上安裝攪拌器、滴液漏斗、氮氣導入管相導出管，用橡皮膏將導入管封閉。在襯瓶件中放置3.08克干燥三氯化鉻粉末和60毫升無水乙醚。在漏斗中放置27克(0.149摩爾)苯基澳化鎂的80毫升無水乙醚溶液，然后保持在氮氣中用。在干冰一丙酮浴中將襯瓶冷卻到約-70℃，在氮氣存在和激’烈攪拌(200-300轉/分)下，使三氯化鉻能均勻地懸浮在溶液中，此時，加入的笨基嗅化鎂雖會從溶液中結晶出來，但不會發(fā)生反應。拆除攪拌器和漏斗，封閉留下的孔眼。從冷浴中迅速取出襯瓶，擦干，放入高壓釜筒體內(nèi)。關閉高壓釜，立即從貯氣鋼瓶中通入一氧化碳，使氣壓達35.2一70.5公斤/厘米之后振蕩高壓釜。撥基化合物的產(chǎn)率，在很大程度上取決于襯瓶中反應混合物達到-10℃之前所能獲得的一氧化碳的壓力大小 高壓釜振蕩2小時45分鐘后，在室溫下繼續(xù)振蕩2小時，但增長振蕩時間對產(chǎn)率無影響。釋放一氧化碳氣，降壓至常壓，然后將反應混合物轉移到一只盛有冰水和35毫升5N硫酸的3升燒瓶中。此時因過量苯基嗅化鎂分解而有大量熱放出。裝上一支高效冷凝器和一只外用冰冷卻、內(nèi)盛冰水的接收瓶后進行水汽蒸餾。調節(jié)水蒸氣或冷凝水流速以避免冷凝器被毅合物晶體阻塞。蒸完后往接收瓶巾加乙醚，以使全部晶體溶解。分離乙醚層，水洗后加無水硫酸鈉干燥。用一支高效分餾杜(約15個理論塔板)蒸出乙醚后，繼續(xù)蒸餾到燒瓶中僅剩下50毫升液體為止。在冰冷卻下結晶，吸濾，用冷甲醉洗，然后用少量乙醚洗滌。在空氣中晾干)，得1.95一2.2克較純的撥合物(按三氯化鉻計，產(chǎn)率為45-51%。在干燥乙醚中重結晶，或者最好是在脂肪提取器中用干燥乙醚萃取，可得純產(chǎn)品 在小于0.5mm壓力和40一50℃的溫度下，將重結晶欺合物進行升華，可得完全無嗅的產(chǎn)品在常壓下制備。在良好的通風櫥中，在裝有高速的金屬(鋼制鍍金)攪拌器、干冰一丙冷凝器、一氧化碳進氣管、溫度計和用于加苯基溴化鎂的滴定管的3升五頸燒瓶中，放置12克無水三氯化鉻和700毫升干燥乙醚，在-70℃激烈攪拌下，滴加210毫升2.7N的苯基澳化鎂，歷時1小時。滴完后，用冰水浴代替干冰浴，快速通入一城化碳。反應在一10℃左右時出現(xiàn)深顏色，可視為反應開始。在低可于0℃下繼續(xù)反應15-30分鐘，將反應混合物傾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中，然后照上述高壓法中所述的方法分離，可得1.8克(11%)碳合物。在干燥氮/丈存在下，在裝有葉片攪拌器的1升Parr高壓釜中，加470毫升二乙二醇二甲醚和80毫升鈉砂(1.20克原子)—液體石醋懸浮液(40%)。在干冰浴中將高壓釜冷卻到一20℃后，在氮氣存在下加31.7克(0.20摩爾)無水三氯化鉻粉末。封閉，置于冰一鹽浴中，在攪拌下通入一氧化碳，使氣壓達56.2公斤/厘米忿。反應1.5小時后，氣壓降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收)，而反應溫度上升到一5℃。在此溫度下，一氧化碳吸收緩慢。30分鐘后撒去冰一鹽浴，讓溫度自行升至室溫(30℃)一，釜體內(nèi)氣壓又可升到56.2公斤/厘米。此時，可繼續(xù)攪拌16小時 在帶有高壓視鏡的高壓容器內(nèi)，放置22.2毫升(0.40約摩爾)硫酸和228毫升無氧水配成的溶液，然后在-5一0℃下借助于70.33公斤/厘米‘的氮氣壓力，將溶液壓入有一氧化碳存在下的反應混合物中，歷時2小時。由于反應放熱，到后期的釜內(nèi)溫度可升至室溫。降壓，將混合液轉移到2升三頸燒瓶中，加100毫升水和100毫升濃鹽酸。在攪拌下將數(shù)合物與水共蒸餾，得35.2克(80%)的純產(chǎn)物.
用途
可用于制備高純鉻，鉻的有機金屬化合物，汽油添加劑以及制備一氧化鉻的原料。也用做烯烴聚合，氫化和異構化，芳烴的基化反應的催化劑。
參考資料 >