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麥克爾反應
來源:互聯網

最有價值的有機合成反應之一,是構筑碳-碳鍵的最常用方法之一。有時也稱為1,4-加成、共軛加成。是親核試劑對α,β-不飽和羰基化合物發生的β位碳原子發生的加成反應。在逆合成分析中屬于親核試劑對a3合成子發生的反應。

簡介

邁克爾反應全稱邁克爾加成反應。也稱為1,4-加成、共軛加成。

是親核試劑對不飽和基化合物發生的β位碳原子發生的加成反應。

邁克爾加成反應必須在堿的催化下進行,常用的堿有:乙醇鈉氫化鈉氨基鈉有機堿等。根據反應物的反應活性來選擇合適的堿,如果反應物雙方均有較高的反應活性時,用較弱的堿也能使反應進行。邁克爾加成反應有一定的區域選擇性。加成時,烴基化的位置總是在取代較多的碳原子上麥克爾加成在立體化學上屬于區域選擇性反應。親核試劑2優先進攻β-的碳原子,生成一個烯醇鹽中間體4,后者在后處理步驟中被質子化,生成一個新的飽和的羰基化合物。1,4-加成符合一定的規則,即烴基化的位置總是在取代較多的碳原子上。反應溫度一般較1,2-加成要高。

邁克爾反應是一個典型的親核加成反應,一直是有機化學領域的一個研究熱點。為解決通常情況下邁克爾反應進行得比較緩慢,甚至無法反應等問題,本研究采用先進的單模聚焦微波合成儀,通過順(反)丁烯二酸氨水合成DL-天門冬氨酸、順式3-甲基丁烯二酸和氨水合成3-甲基天冬氨酸、丙烯酸甲酯和氨水合成β-丙氨酸丙烯腈和氨水合成β-氨基丙腈以及α-丙氨酸和順丁烯二酸合成N-(丁二酸基)丙氨酸的邁克爾反應這六條反應路線,研究了微波輻射對邁克爾反應的影響。順丁烯二酸和氨水合成DL-天門冬氨酸,通過正交實驗優化,得出較佳工藝為在的微波輻射下,反應15分鐘,調節pH值到真空干燥,收率為。而常規加熱,達到同樣的收率需要6個小時。反丁烯二酸氨水合成DL-天門冬氨酸,通過正交實驗優化,得到較佳工藝為,反應35分鐘,微波功率較佳收率為75.9%。順式3-甲基丁烯二酸合成順式3-甲基天冬氨酸的邁克爾反應,未得到目的產物,表明在丁烯二酸的雙鍵上引入甲基后,降低了完成。

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