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燃料電池
來源:互聯(lián)網(wǎng)

燃料電池(英文名:Fuel Cell,F(xiàn)C)是一種能量轉(zhuǎn)化裝置,通過電化學(xué)反應(yīng)將燃料的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能,同時放出熱量和生成水等產(chǎn)物,僅完成能量轉(zhuǎn)換,而無能量儲存功能。燃料電池單電池的基本結(jié)構(gòu)為電解質(zhì)隔膜、電極和集電器;陽極是燃料電池的負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng)場所;陰極是燃料電池的正極,發(fā)生還原反應(yīng)的場所;電解質(zhì)隔膜起隔離燃料和氧化劑以及傳導(dǎo)離子的作用;集電器用于收集電流、分隔氧化劑與還原劑、疏導(dǎo)反應(yīng)氣體等作用。

燃料電池按使用的電解質(zhì)分類可分為:堿性燃料電池磷酸型燃料電池、熔融碳酸根燃料電池、質(zhì)子交換膜燃料電池固體氧化物燃料電池。按照工作溫度分類可分為,低溫型燃料電池(堿性燃料電池和質(zhì)子交換膜燃料電池)、中溫燃料電池(磷酸型燃料電池)和高溫燃料電池(熔融碳酸鹽燃料電池和固體氧化物燃料電池)。

燃料電池不受卡諾循環(huán)限制,能量轉(zhuǎn)換效率高,可長時間持續(xù)運行,運行安全可靠,燃料來源豐富,綠色無污染,安全可靠,應(yīng)用前景非常廣闊,包括民用、商業(yè)和工業(yè)等固定領(lǐng)域發(fā)電,電子數(shù)碼產(chǎn)品等便攜領(lǐng)域的電源、交通運輸領(lǐng)域動力裝置。但是,燃料電池制造成本、運行和使用價格昂貴以及耐久性和壽命低,因而難以商業(yè)推廣。此外,燃料電池采用氫氣、天然氣等可燃?xì)怏w作為燃料,存在泄露、可燃和爆炸等特殊安全隱患。

發(fā)展歷史

1838年,德國化學(xué)家克里斯提安·弗里德里希·尚班(Christian Friedrich Schonbein)首次提出了燃料電池的原理,即利用氫氣與氧氣氧化還原反應(yīng)發(fā)電。1839年2月,英國物理學(xué)家威廉·格羅夫(William Robert Grove)根據(jù)尚班的理論設(shè)計了出了如今的磷酸燃料電池,并發(fā)表在《哲學(xué)與科學(xué)雜志》(Philosophical Magazine and Journal of Science)期刊上。

1889年,英國化學(xué)家蒙德(L.Mond)用氫氣作為燃料,氧氣作為氧化劑鉑黑作為電極,多孔材料作為隔膜,成功制造出了氫氧燃料電池,并將其正式命名為“燃料電池”。

1932 年,英國科學(xué)家培根(F.Bacon)以氫氣和氧氣,以及堿性電解質(zhì)(27%~37%的氫氧化鉀)和金屬多孔電極,成功制成了第一個堿性燃料電池并獲得了專利。20世紀(jì)60 年代,Bacon發(fā)明的電池經(jīng)過改進(jìn)后,成功用于美國航空航天局的阿波羅 (Apollo) 宇宙飛船。從此,燃料電池從實驗階段走向試用階段,具有里程碑式的重要意義。

1955年,英國化學(xué)研究員托馬斯·格拉布(W.Thomas Grubb)對原始的燃料電池進(jìn)行改進(jìn),采用硫化聚苯乙烯離子交換膜。1958年,英國另一位化學(xué)研究員倫納德·尼德拉赫(Leonard Niedrach)將鉑沉積在交換膜上,催化氫氣氧氣的反應(yīng),并將該電池命名為“Grubb-Niedrach燃料電池”。同年,中國的燃料電池也開始起步,原電子工業(yè)部天津電源研究所最早開展了熔融碳酸鹽燃料電池的研究。

1959年,艾利斯·查默斯(Allis·Chalmers)在密爾沃基(Milwaukee)將以丙為燃料的堿性燃料電池驅(qū)動拖拉機(jī),總共1008個電池單元輸出了15kW的電功率,這是第一款采用燃料電池的車輛。

1984年,德國化學(xué)家威廉·奧斯特瓦爾德(Ostwald)從理論上計算得出燃料電池的發(fā)電效率最高可以達(dá)到50%-80%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于受卡諾循環(huán)限制的熱機(jī)效率(50%)。

20世紀(jì)90年代初,德國科學(xué)家羅杰·比林斯(Roger Billings)首次發(fā)明出了可以應(yīng)用于汽車的氫燃料電池,隨后在1994年奔馳生產(chǎn)處理第一代應(yīng)用質(zhì)子交換膜燃料電池的燃料電池汽車NECAR1,自此燃料電池正式進(jìn)入車企以及社會大眾的視野,得到了科研界和工業(yè)界的更加廣泛的關(guān)注,迎來了新一輪的發(fā)展蓬勃期。

1991年,中國電力工業(yè)部哈爾濱市電站成套設(shè)備研究所研制出由7個單電池組成的熔融碳酸根燃料電池。同時,在國家科技部與中科院將燃料電池技術(shù)列入"九五"科技攻關(guān)計劃的推動等,中國燃料電池的研究進(jìn)入新的發(fā)展階段。

組成結(jié)構(gòu)

燃料電池單電池的基本結(jié)構(gòu)為電解質(zhì)隔膜、電極和集電器。陽極為電池的負(fù)極,在燃料電池工作時,陽極發(fā)生氧化反應(yīng),失去的電子由外電路傳輸?shù)疥帢O;陰極為電池的正極,發(fā)生還原反應(yīng),得到電子而產(chǎn)生可供傳導(dǎo)的離子;電解質(zhì)隔膜起隔離燃料和氧化劑以及傳導(dǎo)離子的作用。

電極

燃料電池電極,是指燃料電池內(nèi)的固體金屬或電極,分為陽極和陰極。陽極是燃料電池的負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng)場所;陰極燃料電池的正極,發(fā)生還原反應(yīng)的場所。電極的厚度一般為200~500mm,是以催化劑材料制成的多孔結(jié)構(gòu)。設(shè)計成多孔結(jié)構(gòu)的主要原因是燃料電池所使用的燃料及氧化劑大多為氣體(氧氣氫氣等)而氣體在電解質(zhì)中的溶解度并不高。電極性能的好壞關(guān)鍵在于催化劑的性能、電極的材料與電極的制程等。

電解質(zhì)隔膜

燃料電池的電解質(zhì)隔膜是指一種含有離子并允許離子電荷流動的物質(zhì),主要用于分隔氧化劑還原劑,并傳導(dǎo)離子。電解質(zhì)隔膜厚度通常為數(shù)十毫米至數(shù)百毫米,一種是以石棉膜、碳化硅(SiC) 膜、鋁酸鋰(LiAlO3) 膜等絕緣材料制成多孔隔膜,再浸入熔融鋰-鉀碳酸根氫氧化鉀與磷酸等中,使其附著在隔膜孔內(nèi);另一種是采用全氟磺酸樹脂氧化釔穩(wěn)定二氧化鋯

集電器

集電器又稱雙極板,用于收集電流、分隔氧化劑與還原劑、疏導(dǎo)反應(yīng)氣體等作用,集電器的性能主要取決于其材料特性、流場設(shè)計及加工技術(shù)。

工作原理

燃料電池是一種能量轉(zhuǎn)化裝置,通過電化學(xué)反應(yīng)將燃料的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能,同時放出熱量和生成水等產(chǎn)物,僅完成能量轉(zhuǎn)換,而無能量儲存功能。

燃料電池工作時,燃料輸送到燃料電池達(dá)的陽極,在陽極催化劑的作用下發(fā)生電化學(xué)氧化反應(yīng)生成質(zhì)子,同時釋放出兩個自由電子,見電化學(xué)反應(yīng)方程式(1)。質(zhì)子通過電解質(zhì)從陽極傳遞到陰極,自由電子則通過外電路從陽極傳輸?shù)疥帢O。在燃料電池陰極,氧氣在催化劑的作用下,與從電解質(zhì)傳遞過來的質(zhì)子和從外電路傳遞過來的電子結(jié)合生成水,見電化學(xué)反應(yīng)方程式(2),電池反應(yīng)見電化學(xué)反應(yīng)方程式(3)。

陽極反應(yīng): (1)

陰極反應(yīng):(2)

總反應(yīng): (3)

分類

電解質(zhì)分類

燃料電池按使用的電解質(zhì)不同主要分為:堿性燃料電池(Alkaline Auel Cell,AFC)、磷酸型燃料電池(Phosphoric Acid Fuel Cell,PAFC)、熔融碳酸根燃料電池(Molten 碳酸根 Fuel Cell,MCFC)、質(zhì)子交換膜燃料電池(Proton Exchange Membrane Fuel Cell,PEMFC)和固體氧化物燃料電池SOLID 氧化物 Fuel Cell,SOFC),共5種。

堿性燃料電池

堿性燃料電池,通常以氫氣作為燃料氣體,以貴金屬鉑、金、銀以及過渡、鈷、錳等為催化劑,以氫氧化鉀氫氧化鈉作為電解液,導(dǎo)電離子為OH-。這種電解液效率在60%~90%,但對CO2等雜質(zhì)非常敏感,易生成雜質(zhì),嚴(yán)重影響電池的性能。因此,需使用純態(tài)的H2和02,其應(yīng)用被限制在航天及國際工程等領(lǐng)域之內(nèi)。

磷酸型燃料電池

磷酸燃料電池是第一代燃料電池,通常以氫氣、二氧化碳為燃料,電極為多孔石墨,表面涂貴金屬鉑作為催化劑,以濃磷酸作為電解質(zhì),通常位于碳化硅基質(zhì)中,導(dǎo)電離子為H+。盡管磷酸燃料電池技術(shù)上成熟度很高,但是它使用酸性的電解質(zhì),使用壽命受到限制,功率密度也較低,同時對電池組件材料要求很高、材料成本高且沒有降低的潛力。

熔融碳酸鹽燃料電池

熔融碳酸鹽燃料電池屬于第二代燃料電池,因其電解質(zhì)是一種存在于偏鋁酸鋰(LiAlO2)陶瓷基膜里的熔融堿金屬碳酸鹽混合物而得名。熔融碳酸鹽燃料電池主要由多孔陶瓷陰極、多孔陶瓷電解質(zhì)隔膜、多孔金屬陽極和金屬極板構(gòu)成,以煤氣、天然氣、甲醇等為燃料,以熔融態(tài)碳酸鹽為電解質(zhì),正負(fù)極分別添加鋰的氧化鎳和多孔鎳為催化劑,主要應(yīng)用場景包括家居、商業(yè)和工業(yè)熱電聯(lián)產(chǎn)

質(zhì)子交換膜燃料電池

質(zhì)子交換膜燃料電池的核心部件為質(zhì)子交換膜,是一種厚度僅為數(shù)十微米的選擇透過性薄膜片,其微觀結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜,僅為質(zhì)子(H+)傳遞提供通道,同時作為隔膜將陽極的燃料與陰極的氧化劑隔開,其性能好壞直接影響電池的性能和壽命。該類型電池以純氫為燃料,以貴金屬鉑為催化劑,導(dǎo)電離子為H+,主要在筆記本電腦、數(shù)碼產(chǎn)品等便攜設(shè)備和車輛驅(qū)動動力領(lǐng)域應(yīng)用。

固體氧化物燃料電池

固體氧化物燃料電池屬于第三代燃料電池,通常以煤氣、天然氣、甲醇、碳?xì)浠衔锏葹槿剂希?a href="/hebeideji/1118346534713744670.html">氧化釔穩(wěn)定二氧化鋯電解質(zhì),以貴金屬鉑、鎳、鈷等為催化劑,導(dǎo)電離子O2-。固體氧化物燃料電池的應(yīng)用主要包括包括家居、商業(yè)和工業(yè)熱電聯(lián)供、分布式發(fā)電、交通運輸領(lǐng)域的輔助電源裝置。

工作溫度分類

燃料電池按照工作溫度不同可以分為,低溫型燃料電池,其工作溫度不超過100℃,包括堿性燃料電池質(zhì)子交換膜燃料電池、中溫燃料電池,其工作溫度在100~300℃,主要有磷酸型燃料電池、以及高溫燃料電池,其工作溫度超過600~1000℃,包括熔融碳酸根燃料電池和固體氧化物燃料電池

特點

優(yōu)點

在燃料電池中,反應(yīng)物可以連續(xù)供給,反應(yīng)產(chǎn)物可以不斷排出。因此,燃料電池可以在相當(dāng)長的時間內(nèi)連續(xù)運行,不需要更換部件或為電池充電。燃料電池不受卡諾循環(huán)限制,能量轉(zhuǎn)換效率高,通過燃料電池能實現(xiàn)對能源更為有效的利用。燃料電池還具有潔凈、無污染、噪聲低、比功率高等優(yōu)點,既可以集中供電,也適合分散供電。

能量轉(zhuǎn)換效率高:燃料電池是一種將燃料的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的能量轉(zhuǎn)化裝置,按電化學(xué)方式等溫地將燃料的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能,不受卡諾循環(huán)的控制,理論轉(zhuǎn)換效率可達(dá)到83%。雖然受各種極化的限制,但是實際電能轉(zhuǎn)化效率均在40~60%之間,若考慮余熱利用,效率可達(dá) 80%以上。除了核能發(fā)電外,燃料電池的單位質(zhì)量燃料所能產(chǎn)生的電能均優(yōu)于其他發(fā)電技術(shù)。

環(huán)境友好:由于燃料電池發(fā)電過程不需要燃燒,具有高的能量轉(zhuǎn)換效率,如使用的燃料是純氫氣,生成的只有水,幾乎不排放硫氧化物、氮氧化物及二氧化碳等,減少大氣污染。由于燃料電池結(jié)構(gòu)簡單,不使用其他發(fā)電技術(shù)中常用的大型渦輪機(jī),運動部件少,因此它工作時噪聲小,很安靜。

安全可靠:燃料電池?zé)o論是在低于額定功率的情況下運行,還是在額定功率以上過載運行,都穩(wěn)定可靠。此外,燃料電池與燃燒渦輪機(jī)循環(huán)系統(tǒng)或內(nèi)燃機(jī)相比,運動部件很少,結(jié)構(gòu)件大多為板狀和管件,構(gòu)造比較簡單,大大減小了運行時產(chǎn)生的機(jī)械振動,運行平穩(wěn),因而系統(tǒng)更加安全可靠。

燃料資源豐富:氫氣、天然氣,石油、煤炭的氣化產(chǎn)物,醇,醛,烷烴等都可用作燃料電池的燃料,在地球的儲備豐富,可以減少對化石能源的依賴。

長時間持續(xù)運行:燃料電池可以在相當(dāng)長的時間內(nèi)連續(xù)運行,且不需要更換部件或為電池充電,可以克服純電動汽車?yán)m(xù)駛里程短的缺點,長途行駛能力及動力性接近傳統(tǒng)汽車。

用途廣泛:燃料電池輸出功率范圍很寬,在10~1000MW之間。因此,可使用的領(lǐng)域也很多,可為日常生活使用的便攜式裝置提供連續(xù)電能,也可作為電動車輛的動力電源、分散型發(fā)電站和大型集中型發(fā)電廠等。

缺點

成本高:燃料電池的電解質(zhì)隔膜和稀有金屬催化劑價格昂貴,據(jù)美國能源部測算燃料電池的生產(chǎn)成本為500美元/kW,其成本高于發(fā)電機(jī),因而難以推廣。此外,由于氫氣售價不菲,燃料電池的運行使用成本也過高,遠(yuǎn)高于各種動力蓄電池

制氫、儲氫難:氫氣是燃料電池的主要燃料,傳統(tǒng)的制備方法獲取純氫需要消耗大量能量,不能從根本上解決對化石能源的依賴,還會造成污染。此外,氫氣的儲存和運輸困難,面臨急需解決的儲運技術(shù)問題和泄漏等安全性問題。

耐久性及壽命低:燃料電池耐久性,是指在一定時間內(nèi)燃料電池阻止性能長期退化的能力,耐久性的衰退不會導(dǎo)致突然失效,但是會導(dǎo)致其性能不可逆轉(zhuǎn)的損失,與燃料電池的壽命息息相關(guān)。燃料電池產(chǎn)品的耐久性可以達(dá)到 5000~8000小時,在性能衰減 10% 后便不能再用,需進(jìn)行更換。

應(yīng)用領(lǐng)域

固定領(lǐng)域

固定式燃料電池通常使用高溫型燃料電池,如熔體碳酸根燃料電池和固體氧化物燃料電池,它們具有效率高、持久性好、覆蓋功率范圍廣和環(huán)境適應(yīng)度強等優(yōu)點,通常可以與廢熱(熱電聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng))結(jié)合使用來發(fā)電,通過相應(yīng)的調(diào)節(jié)策略和存儲策略,可用于平衡夏季或冬季運行期間的電力和熱能的需求。例如,燃料電池應(yīng)用于居民住宅熱電聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng),純電效率可以達(dá)到45%,而熱電聯(lián)產(chǎn)利用率可以高達(dá)95%。因此,固定式燃料電池被廣泛應(yīng)用于大型供電和發(fā)熱聯(lián)產(chǎn)、居民住宅熱電聯(lián)產(chǎn)、固定電源和偏遠(yuǎn)地區(qū)或者太空的發(fā)電動力裝置。

便攜領(lǐng)域

在便攜領(lǐng)域應(yīng)用的燃料電池電池通常是直接甲醇燃料電池質(zhì)子交換膜燃料電池,它們具有體積小、重量輕、效率高、壽命長、運行溫度低、紅外信號低、隱身性能好、運行可靠、噪聲小及污染少等優(yōu)點,可用作便攜式計算機(jī)照相機(jī)、智能手機(jī)和實驗室設(shè)備等小型設(shè)備的電源供給裝置。此外,燃料電池電容大,能夠極大地減輕電池攜帶負(fù)擔(dān),有顯著的后勤優(yōu)勢,雖然與鋰電池相比價格和性能優(yōu)勢并不明顯,但軍事領(lǐng)域具有良好的發(fā)展前景,可用于便攜士兵電源、撬裝式燃料電池發(fā)電機(jī)等軍用設(shè)備。

運輸領(lǐng)域

車用燃料電池作為動力系統(tǒng)具有續(xù)駛里程長、加氫時間短和無污染等優(yōu)勢,全球汽車制造商、高速列車制造商和航空公司都在積極布局和發(fā)展燃料電池技術(shù),并且已經(jīng)發(fā)布了燃料電池汽車、燃料電池列車和燃料電池無人機(jī)等產(chǎn)品。

車用燃料電池以質(zhì)子交換膜燃料電池作為主要的應(yīng)用類型,該類型燃料電池可以在約80℃的運行溫度下工作,唯一的廢氣是含純凈水的濕空氣。與純蓄電池汽車相比,燃料電池汽車具有更舒適、更長的續(xù)駛里程、更短的加注時間以及在低溫環(huán)境下功率和續(xù)駛里程也幾乎保持不變等優(yōu)點。然而,燃料電池汽車購置成本高,尚不具有競爭力,僅有小批量的乘用車、公共汽車、商用車、軌道車輛和特種車輛(叉車、輸送車)得到應(yīng)用。

在水上用移動式燃料電池領(lǐng)域主要應(yīng)用質(zhì)子交換膜燃料電池作為驅(qū)動裝置,已成功在潛水艇、賽艇、摩托艇和客船應(yīng)用。燃料電池驅(qū)動雖然有綠色、無污染和低噪聲等優(yōu)勢,但是成本高昂仍然無法大規(guī)模應(yīng)用。

在航空領(lǐng)域,氫燃料電池驅(qū)動的無人機(jī)具有高能量密度、有效載荷高和航程長等優(yōu)勢。與小型內(nèi)燃機(jī)相比,可靠性更高,增強了安全性和低維護(hù)操作,同時具有與電池系統(tǒng)驅(qū)動無人機(jī)相同的低燒和低噪聲優(yōu)點,能夠在極端天氣條件下高效運行執(zhí)行情報收集、邊境巡邏、空中火力支援、激光指定和戰(zhàn)斗管理服務(wù)等功能。

安全事宜

燃料電池采用氫氣、煤氣、天然氣、甲醇、碳?xì)浠衔锏瓤扇細(xì)怏w作為燃料,它們具有可燃性和可爆炸性。以氫氣為例會存在氣體泄漏、脆化、擴(kuò)散、可燃性和爆炸性等特殊的安全性問題。燃料電池的安全性問題出現(xiàn)的原因主要有設(shè)備災(zāi)難性的破裂、氣體的大量泄漏或緩慢泄漏,在密閉的車庫內(nèi)氣體發(fā)生緩慢泄漏,逐漸累積導(dǎo)致著火或爆炸。

參考資料 >

GB/T 24548-2009——燃料電池電動汽車 術(shù)語.國家標(biāo)準(zhǔn)全文公開系統(tǒng).2023-03-04

燃料電池?zé)o人機(jī)市場規(guī)模和份額分析-增長趨勢和預(yù)測(2023-2028).Mordor lntelligence.2023-11-20

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