固體氧化物燃料電池(固體 氧化物 Fuel Cell,簡(jiǎn)稱SOFC),是一種清潔高效的綠色能源轉(zhuǎn)換技術(shù),其能源轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到60%,與熱電聯(lián)產(chǎn)機(jī)組(Combined Heat and 功率 Units,CHPs)組網(wǎng)使用,能源轉(zhuǎn)化效率可高達(dá)85%。SOFC除了可以使用氫氣作為燃料外,還可以使用甲烷、天然氣甚至復(fù)雜的碳?xì)浠衔镒鳛槿剂稀?/p>
SOFC屬于第三代燃料電池,是一種在高溫下直接將儲(chǔ)存在燃料和氧化劑中的化學(xué)能高效、環(huán)境友好地轉(zhuǎn)化成電能的新型發(fā)電裝置。當(dāng)SOFC燃料為氫氣時(shí),在電流產(chǎn)生過程中唯一的副產(chǎn)物是水。SOFC也可以利用碳?xì)浠衔铮缂淄榛?a href="/hebeideji/7185417422056685620.html">一氧化碳作為燃料,發(fā)電過程所產(chǎn)生的副產(chǎn)物除水之外還有二氧化碳(CO2)。使用SOFC技術(shù)將碳?xì)浠衔镛D(zhuǎn)為電能的過程比使用傳統(tǒng)的內(nèi)燃機(jī)更環(huán)保,由于SOFC發(fā)電過程不受卡諾循環(huán)(Carnot cycle)的限制,因此可以達(dá)到更高的轉(zhuǎn)化效率。
2023年2月1日, 中國首套自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)、自主設(shè)計(jì)研發(fā)和生產(chǎn)的固體氧化物燃料電池(SOFC)熱電聯(lián)供系統(tǒng)在江蘇徐州華清京昆能源有限公司舉行產(chǎn)品下線儀式。
原理
在所有的燃料電池中,SOFC的工作溫度最高,屬于高溫燃料電池。近些年來,分布式電站由于其成本低、可維護(hù)性高等優(yōu)點(diǎn)已經(jīng)漸漸成為世界能源供應(yīng)的重要組成部分。由于SOFC發(fā)電的排氣有很高的溫度,具有較高的利用價(jià)值,可以提供天然氣重整所需熱量,也可以用來生產(chǎn)蒸汽,更可以和燃?xì)廨啓C(jī)組成聯(lián)合循環(huán),非常適用于分布式發(fā)電。燃料電池和燃?xì)廨啓C(jī)、蒸汽輪機(jī)等組成的聯(lián)合發(fā)電系統(tǒng)不但具有較高的發(fā)電效率,同時(shí)也具有低污染的環(huán)境效益。
常壓運(yùn)行的小型SOFC發(fā)電效率能達(dá)到45%-50%。高壓SOFC與燃?xì)廨啓C(jī)結(jié)合,發(fā)電效率能達(dá)到70%。國外的公司及研究機(jī)構(gòu)相繼開展了SOFC電站的設(shè)計(jì)及試驗(yàn),100kW管式SOFC電站己經(jīng)在荷蘭運(yùn)行。Westinghouse公司不但試驗(yàn)了多個(gè)kW級(jí)SOFC,而且正在研究MW級(jí)SOFC與燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電系統(tǒng)。日本的三菱重工及德國的西門子股份公司公司都進(jìn)行了SOFC發(fā)電系統(tǒng)的試驗(yàn)研究[2]。
一般的SOFC發(fā)電系統(tǒng)包括燃料處理單元、燃料電池發(fā)電單元以及能量回收單元。圖一是一個(gè)以天然氣為燃料、常壓運(yùn)行的發(fā)電系統(tǒng)。空氣經(jīng)過壓縮器壓縮,克服系統(tǒng)阻力后進(jìn)入預(yù)熱器預(yù)熱,然后通入電池的陰極。天然氣經(jīng)過壓縮機(jī)壓縮后,克服系統(tǒng)阻力進(jìn)入混合器,與蒸汽發(fā)生器中產(chǎn)生的過熱蒸汽混合,蒸汽和燃料的比例為,混合后的燃料氣體進(jìn)入加熱器提升溫度后通入燃料電池陽極。陰陽極氣體在電池內(nèi)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),電池發(fā)出電能的同時(shí),電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量將未反應(yīng)完全的陰陽極氣體加熱。陽極未反應(yīng)完全的氣體和陰極剩余氧化劑通入燃燒器進(jìn)行燃燒,燃燒產(chǎn)生的高溫氣體除了用來預(yù)熱燃料和空氣之外,也提供蒸汽發(fā)生器所需的熱量。經(jīng)過蒸汽發(fā)生器后的燃燒產(chǎn)物,其熱能仍有利用價(jià)值,可以通過余熱回收裝置提供熱水或用來供暖而進(jìn)一步加以利用。
結(jié)構(gòu)組成
固體氧化物燃料電池是一種新型發(fā)電裝置,其高效率、無污染、全固態(tài)結(jié)構(gòu)和對(duì)多種燃料氣體的廣泛適應(yīng)性等,是其廣泛應(yīng)用的基礎(chǔ)。
固體氧化物燃料電池單體主要組成部分由電解質(zhì)(electrolyte)、陽極或燃料極(anode,fuelelectrode)、陰極或空氣極(cathode,air electrode)和連接體(interconnect)或雙極板(bipolar separator)組成。
固體氧化物燃料電池的工作原理與其他燃料電池相同,在原理上相當(dāng)于水電解的“逆”裝置。其單電池由陽極、陰極和固體氧化物電解質(zhì)組成,陽極為燃料發(fā)生氧化的場(chǎng)所,陰極為氧化劑還原的場(chǎng)所,兩極都含有加速電極電化學(xué)反應(yīng)的催化劑。工作時(shí)相當(dāng)于一直流電源,其陽極即電源負(fù)極,陰極為電源正極。
在固體氧化物燃料電池的陽極一側(cè)持續(xù)通入燃料氣,例如:氫氣(H2)、甲烷(CH4)、城市煤氣等,具有催化作用的陽極表面吸附燃料氣體,并通過陽極的多孔結(jié)構(gòu)擴(kuò)散到陽極與電解質(zhì)的界面。在陰極一側(cè)持續(xù)通入氧氣或空氣,具有多孔結(jié)構(gòu)的陰極表面吸附氧,由于陰極本身的催化作用,使得O2得到電子變?yōu)镺2-,在化學(xué)勢(shì)的作用下,O2-進(jìn)入起電解質(zhì)作用的固體氧離子導(dǎo)體,由于濃度梯度引起擴(kuò)散,最終到達(dá)固體電解質(zhì)與陽極的界面,與燃料氣體發(fā)生反應(yīng),失去的電子通過外電路回到陰極。
單體電池只能產(chǎn)生1V左右電壓,功率有限,為了使得SOFC具有實(shí)際應(yīng)用可能,需要大大提高SOFC的功率。為此,可以將若干個(gè)單電池以各種方式(串聯(lián)、并聯(lián)、混聯(lián))組裝成電池組。SOFC組的結(jié)構(gòu)主要為:管狀(tubular)、平板型(planar)和整體型(unique)三種,其中平板型因功率密度高和制作成本低而成為SOFC的發(fā)展趨勢(shì)。
特點(diǎn)
SOFC與第一代燃料電池(磷酸型燃料電池,簡(jiǎn)稱PAFC)、第二代燃料電池(熔融碳酸根燃料電池,簡(jiǎn)稱MCFC)相比它有如下優(yōu)點(diǎn):(1)較高的電流密度和功率密度;(2)陽、陰極極化可忽略,彼化損失集中在電解質(zhì)內(nèi)阻降;(3)可直接使用氫氣、烴類(甲烷)、甲醇等作燃料,而不必使用貴金屬作催化劑;(4)避免了中、低溫燃料電池的酸堿電解質(zhì)或熔鹽電解質(zhì)的腐蝕及封接問題;(5)能提供高質(zhì)余熱,實(shí)現(xiàn)熱電聯(lián)產(chǎn),燃料利用率高,能量利用率高達(dá)80%左右,是一種清潔高效的能源系統(tǒng);(6)廣泛采用陶瓷材料作電解質(zhì)、陰極和陽極,具有全固態(tài)結(jié)構(gòu);(7)陶瓷電解質(zhì)要求中、高溫運(yùn)行(600~1000℃),加快了電池的反應(yīng)進(jìn)行,還可以實(shí)現(xiàn)多種碳?xì)淙剂蠚怏w的內(nèi)部還原,簡(jiǎn)化了設(shè)備。
除了燃料電池的一般優(yōu)點(diǎn)外,SOFC還具有以下特點(diǎn):對(duì)燃料的適應(yīng)性強(qiáng),能在多種燃料包括碳基燃料的情況下運(yùn)行;不需要使用貴金屬催化劑;使用全固態(tài)組件,不存在對(duì)漏液、腐蝕的管理問題;積木性強(qiáng),規(guī)模和安裝地點(diǎn)靈活等。這些特點(diǎn)使總的燃料發(fā)電效率在單循環(huán)時(shí)有潛力超過60%,而對(duì)總的來說體系效率可高達(dá)85%,SOFC的功率密度達(dá)到1MW/M3,對(duì)塊狀設(shè)計(jì)來說有可能高達(dá)3MW/M3。事實(shí)上,SOFC可用于發(fā)電、熱電回用、交通、空間宇航和其他許多領(lǐng)域,被稱為21世紀(jì)的綠色能源。
固體氧化物燃料電池具有燃料適應(yīng)性廣、能量轉(zhuǎn)換效率高、全固態(tài)、模塊化組裝、零污染等優(yōu)點(diǎn),可以直接使用氫氣、一氧化碳、天然氣、液化石油氣、煤氣及生物質(zhì)氣等多種碳?xì)淙剂稀T诖笮图泄╇姟⒅行头蛛姾托⌒图矣脽犭娐?lián)供等民用領(lǐng)域作為固定電站,以及作為船舶動(dòng)力電源、交通車輛動(dòng)力電源等移動(dòng)電源,都有廣闊的應(yīng)用前景。
發(fā)展
固體氧化物燃料電池的開發(fā)始于20世紀(jì)40年代,但是在80年代以后其研究才得到蓬勃發(fā)展。早期開發(fā)出來的SOFC的工作溫度較高,一般在800~1000℃。科學(xué)家已經(jīng)研發(fā)成功中溫固體氧化物燃料電池,其工作溫度一般在800℃左右。一些國家的科學(xué)家也正在努力開發(fā)低溫SOFC,其工作溫度更可以降低至650~700℃。工作溫度的進(jìn)一步降低,使得SOFC的實(shí)際應(yīng)用成為可能。
2022年11月,俄羅斯研究人員開發(fā)出用于生產(chǎn)固體氧化物燃料電池的完整技術(shù)循環(huán),并選擇了有效的制造材料,這些元件是由陶瓷和復(fù)合材料組成的多層結(jié)構(gòu),論文發(fā)表在《應(yīng)用電化學(xué)雜志》上。
2023年2月18日,全球首款大功率金屬支撐商業(yè)化SOFC(固體氧化物燃料電池)產(chǎn)品在山東濟(jì)南發(fā)布。
存在問題
1、啟動(dòng)時(shí)間長(zhǎng)。
因操作溫度在650~1000℃,為保護(hù)電池組件,升溫速率不能太快,5-10℃每分鐘升溫,啟動(dòng)時(shí)間在65分鐘至200分鐘;
2、成本高
常用電極材料含貴金屬、ree,導(dǎo)致原料成本高;
3、壽命
固體氧化物燃料電池的壽命仍需考證。
參考資料 >
中國首套固體氧化物燃料電池?zé)犭娐?lián)供系統(tǒng)面世.光明網(wǎng).2024-02-24
高溫固體氧化物燃料電池實(shí)驗(yàn)演示.新能源網(wǎng).2021-07-20
俄開發(fā)固體氧化物燃料電池新工藝.婁底市人民政府.2026-02-05
新一代金屬支撐固體氧化物燃料電池問世.今日頭條-IT之家.2023-02-20